[发明专利]制备环氧化物的集中方法

权利要求书

1．一种制备环氧化物的集中方法，它包括以下步骤：

(a)让选自异丙醇和仲丁醇的脂族仲醇在液相中、在50-200℃下与分子氧接触产生氧化剂混合物，该混合物含有40-90wt％脂族仲醇，5-35wt％的与该脂族仲醇相对应的脂族酮，1-20wt％过氧化氢和0-35wt％水；

(b)从该氧化剂混合物中分离出基本上所有的脂族酮，以便得到由过氧化氢、脂族仲醇、低于1wt％的脂族酮和低于0.5wt％的脂族酮过氧化物组成的含过氧化氢液流；

(c)在多相加氢催化剂存在下，该加氢催化剂由选自钯、铂、钌、铬、铑和镍的过渡金属组成，在20-175℃下和氢气压力在0.5-100大气压下，让步骤(b)中分离的脂族酮与氢反应，将脂族酮转化为脂族仲醇，至少一部分脂族仲醇循环用于步骤(a)；

(d)让含过氧化氢液流与烯属不饱和基质和催化有效量的钛-硅质岩在40-120℃范围内的温度下进行接触，其中基质：过氧化氢的摩尔比是1∶2～10∶1，得到由脂族仲醇、环氧化物和水组成的环氧化反应混合物；和

(e)将在环氧化反应混合物中存在的脂族仲醇与环氧化物分开，并将至少一部分由此获得的脂族醇循环用于步骤(a)。

2．权利要求1的方法，其中烯属不饱和基质是C₂-C₁₀脂族烯烃。

3．权利要求1的方法，其中脂族醇是异丙醇。

4．权利要求1的方法，其中钛-硅质岩具有MFI.MEL或β-沸石的拓扑结构。

5．权利要求1、2或3的方法，其中钛-硅质岩具有与以下化学式相应的组成：

xTiO₂：(1-x)SiO₂其中x是在0.01-0.125之间。

6．权利要求1、2、3或4的方法，其中该方法是连续进行的。

7．权利要求1、2、3或4的方法，其中钛-硅质岩以固定床的形式展开。

8．权利要求1、2、3或4的方法，其中钛-硅质岩以淤浆的形式展开。

9．权利要求1、2、3或4的方法，其中环氧化物是环氧丙烷。

10．权利要求1、2、3或4的方法，其中分离步骤(b)是通过蒸馏完成的，通过蒸馏基本上所有的脂族酮从氧化剂混合物中蒸发和排出作为顶流。

11．权利要求1、2、3或4的方法，其中分离步骤(e)是通过分馏完成的。

12．制备环氧丙烷的连续集中方法，它包括以下步骤：

(a)让水和选自异丙醇和仲丁醇的脂族仲醇的共沸物在液相中在50-200℃下与分子氧接触产生氧化剂混合物，该混合物含有40～90wt％脂族仲醇，5-25wt％的与该脂族仲醇对应的脂族酮，1-20wt％过氧化物和0～35wt％水；

(b)让氧化剂混合物进行分馏，因而基本上所有的脂族酮从氧化剂混合物中蒸发和排出作为顶流，从而提供了含有过氧化氢，脂族仲醇，低于1wt％脂族酮和低于0.5wt％脂族酮过氧化物的底部级分；

(c)让顶流与每摩尔顶流中的酮1-4摩尔氢气在多相催化剂存在下，其中该加氢催化剂由选自钌和镍的过渡金属组成，在75-150℃的温度下进行反应，将顶流中的脂族酮转化为脂族仲醇并循环至少一部分脂族仲醇用于步骤(a)；

(d)让底部级分与丙烯和催化有效量的钛-硅质岩在50-110℃的温度下接触，将丙烯转化为环氧丙烷，其中烯烃：过氧化氢的摩尔比为1∶2～10∶1，形成了包括脂族仲醇、环氧丙烷和水的环氧化反应混合物；

(e)通过分馏从环氧化反应混合物中提出环氧丙烷；和

(f)通过蒸馏从环氧化反应混合物中提出作为共沸物的脂族仲醇和至少一部分水，并将该共沸物循环用于步骤(a)。