[发明专利]氟化催化剂制造及其应用

权利要求书

1．一种含有氟化铬、氟化铝的氟化催化剂，其特征是还含有氟化铟或镓和下列氟化物中的一种：氟化铋、氟化铍、氟化镁或氟化钙，其中四种元素铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙的重量比为(30-70)∶(20-70)∶(1-10)∶(1-20)，铟或镓和铋、铍、镁或钙的二种元素重量与四种元素的总重量之比应大于1％，

2．一种如权利要求1所述的氟化催化剂，其特征是所述的四种元素的重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70)∶(30-70)∶(1-10)∶(1-20)。

3．一种权利要求1所述的氟化催化剂，其特征是其中四种元素的重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70)∶(20-70)∶(1-10)∶(1-20)，铟或镓和铋、铍、镁或钙的二种元素重量与四种元素的总重量之比应大于1％，还含有0-20％重量比的铬、铝、铟或镓和铋、铍、镁或钙的四种氟氧化物。

4．一种如权利要求1所述的氟化催化剂，其特征是其中四种元素的重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70)∶(20-70)∶(1-10)∶(1-20)，铟或镓和铋、铍、镁或钙的二种元素重量与四种元素的总重量之比应大于1％，还含有0-20％重量比为铬、铝、铟或镓和铋、铍、镁或钙的四种氧化物，催化剂中氟元素的重量百分含量为20-45％。

5．一种如权利要求1所述的氟化催化剂，其特征是其中四种元素的重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70)∶(20-70)∶(1-10)∶(1-20)，铟或镓和铋、铍、镁或钙的二种元素重量与四种元素的总重量之比应大于1％，还含有0-10％重量比的铬、铝、铟或镓和铋、铍、镁或钙的四种氢氧化物，催化剂中氟元素的重量百分含量为20-45％。

6．一种如权利要求1所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是将四种元素重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙为(30-70)(20-70),(1-10)和(1-20)的铬、铝、铟或镓和铋、铍、镁或钙的四种氧化物混合物，在200-500℃时通氢气还原0.5-24小时，再通入HF0.5-20小时活化处理，通入HF重量为催化剂重量的0.5-10倍。

7．一种如权利要求1所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是将四种金属元素重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70),(20-70),(1-10)和(1-20)的四种初生态氢氧化物混合物经在50-120℃烘干0.5-5小时，300-450℃焙烧0.5-15小时，通HF1-24小时，通入HF的量为催化剂总重量的0.5-10倍。

8．一种如权利要求7所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是所述的HF是无水HF。

9．一种如权利要求7所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是所述的四种初生态氢氧化物混合物是用四种元素重量比为铬∶铝∶铟或镓∶铋、铍、镁或钙=(30-70),(20-70),(1-10)和(1-20)的四种可溶性无机盐或有机盐的混合物，用水溶解后，加入水溶性的碱或碱溶液，共沉析，过滤、干燥、所述的可溶性无机盐或有机盐，是上述金属的氯化物、溴化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、氟硅酸盐、醋酸盐、柠檬酸盐或草酸盐、所述的水溶性的碱是KOH、NaOH或NH₄OH。

10．如权利要求9所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是共沉析物过滤后用低碳链的醇、醚、烷烃或去离子水洗涤。

11．如权利要求6、7、8或9所述的氟化催化剂的制造方法，其特征是氟化活化后再压制成型，或者经焙烧后先压制成型再氟化活化，或者先压制成型后经焙烧再氟化活化。

12．如权利要求1、2、3、4或5所述的氟化催化剂用途，其特征是用于含氯烃类、氯氟烃类、氯氟烯烃中氯被氟置换的氟化反应。

13．如权利要求12所述的氟化催化剂的用途，其特征是用于三氯乙烯或三氟-氯乙烷与氟化氢反应分别生成三氟-氯乙烷或1,1,1,2-四氟乙烷的氟化催化。