[发明专利]用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液制备巯基乙酸异辛酯

说明书

本发明涉及巯基乙酸异辛酯的制备技术，特别是用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液制备巯基乙酸的异辛酯的方法。

巯基乙酸异辛酯是生产聚氯乙烯无毒热稳定剂——酯基锡(或锑)的原料，该产品国外发展很快，因而巯基乙酸异辛酯的需求量也随之增加。目前巯基乙酸异辛酯的制备技术基本上分两大类，一种为“先酯化后巯基化”方法，如在文献Neth Appl 6500854(1965)，Belg Pat 66843(1970)，专利DD 214126(1984)，DD270063(1989)所提得的。另一种为“先巯基化后酯化”方法，1958年美国发表专利US2832751(1958)，用过量醇与97％的巯基乙酸直接酯化，这种方法需要纯度高的巯基乙酸作原料，成本高。七十年代东德提出专利DD127117(1977)，改进了酯化设备，采用连续法，需要用80～90％纯度的巯基乙酸为原料，转化率可达98％。与本发明最为接近的技术是1971年西德Cibe公司发表的专利DE2426399(1974)，基本过程是先合成巯基乙酸的稀溶液(含量6.6％)，再用异辛醇逆流萃取于110℃减压蒸馏酯化脱水，产率达85％左右。该种方法在第一步制备巯基乙酸时，需用较贵的氯乙酸原料，与硫氢化钠水溶液在加压的设备中连续反应合成巯基乙酸，或者是将氯乙酸与硫代硫酸钠在水介质中反应生成帮特盐，然后加酸，加热水解，水解后再加锌粉还原，制得巯基乙酸稀溶液，这一步需要较贵的原料，工艺复杂，合成周期长。

本发明的目的在于提供一种用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液制备巯基乙酸异辛酯的方法，使得生产工艺简单，生产周期短，并且合成出的巯基乙酸异辛酯产品成本低。

本发明提供了一种用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液制备巯基乙酸异辛酯的方法，包括下述步骤：

——用异辛醇逆流萃取含巯基乙酸溶液；

——对负载有机相进行酯化，得到粗脂；

——对粗脂减压蒸馏提纯；

其特征在于：

(1)采用生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液作原料，其中含巯基乙酸8～14％；

(2)在逆流萃取前尾液需经下述处理：

——用硫酸或盐酸对尾液酸化处理至PH＜3；

——酸化后静置1～3天，分离上浮有机物；

——用石油醚或乙醚萃取脱出尾液中的有机物质，有机溶剂的量为酸化液的1～5％(重量百分数)。

硫氨酯是O.N-二烷基硫逐氨基甲酸酯的简称，其结构式为是由黄原酸盐用一氯乙酸酯化，再由脂肪胺胺解得到的。其反应式为：

1.酯化

2.胺解

其中的HSCH₂COOM′即巯基乙酸盐。

一般地说在硫氨酯尾液中，主要含有巯基乙酸钠、氯化钠和微量的碳酸钠、氢氧化钠、硫化钠、三硫代碳酸钠以及少量的硫氨酯、巯基乙酸的缩合物或氧化物等。因而在用其作为制备巯基乙酸异辛酯的原料时，必须要除杂处理，此尾液为碱性，首先加酸酸化，将酸化的尾液静置适当时间，再用低碳链有机溶剂也可以将残余的有机杂质如硫氨酯等萃取出来除去。而后可用异辛醇萃取巯基乙酸，无机物杂质将留在水相萃尾中得以分离。萃取及酯化的具体工艺参数为：

(1)异辛醇萃取酸化液时，

——酸化液与异辛醇的相比为：1∶0.3～1.2；

——采用3～5级逆流萃取；

——萃取温度为15～35℃。

(2)减压蒸馏进行酯化时，

——用对甲苯磺酸或硫酸作酯化催化剂，催化剂用量为0.02％～0.4％；

——在真空条件下，酯化温度为50～140℃，时间2～8小时。

在酯化前，可向负载巯基乙酸的有机相中补加高浓度的巯基乙酸。

本发明具有下述优点：

1)使生产硫氨酯的含巯基乙酸尾液得到综合利用，保护环境。

2)使尾液中巯基乙酸回收率达98％，变废为宝。

3)制备的巯基乙酸异辛酯达到进口国类产品标准，且价格低廉，可替代进口。

下面通过实施例详述本发明。

实施例1

硫氨酯尾液除杂处理：