[发明专利]烯丙式丁烯醇及其酯的羰基化方法

权利要求书

1.烯丙式丁烯醇和/或它们的羧酸酯的羰基化方法，其特征在于，在升高的温度、压力高于大气压下，并在铱催化剂和选自碘化氢、溴化氢以及在反应条件下可分别产生碘化氢和溴化氢的有机碘和有机溴化合物的碘化物或溴化物促进剂存在下，使一氧化碳与至少一种上述烯丙式丁烯醇及其羧酸酯反应，其中促进剂/铱摩尔比为0.1∶1至20∶1。

2.权利要求1的方法，其特征在于，所述烯丙式丁烯醇是3一丁烯-2-醇、2-丁烯-1-醇和它们的混合物，所述丁烯醇酯是这些醇的C₁-C₁₂饱和或不饱和脂羧酸或芳羧酸的酯。

3.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，所述烯丙式丁烯醇的酯是烯丙式丁烯醇的乙酸酯、丙酸酯、戊酸酯、己二酸酯或戊烯酸酯。

4.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，所述铱催化剂选自下列物质：

    -    金属Ir；IrO₂；Ir₂O₃；

    -IrCl₃；IrCl₃.3H₂O；

    -IrBr₃；IrBr₃.3H₂O；

    -IrI₃；

    -Ir₂(CO)₄Cl₂；Ir₂(CO)₄I₂；

    -Ir₂(CO)₈；Ir₄(CO)₁₂；

    -Ir(CO)[P(C₆H₅)₃]₂I；

      -Ir(CO)[P(C₆H₅)₃]₂Cl；

      -Ir[P(C₆H₅)₃]₃I；

      -HIr[P(C₆H₅)₃]₃(CO)；

      -Ir(acac)(CO)₂；

      -[IrC1(cod)]₂。

5.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，铱催化剂的用量以每升反应混合物中铱金属摩尔数表示为10^-4-10-¹mol/升。

6.权利要求5的方法，其特征在于，依催化剂的用量以每升反应混合物中铱金属摩尔数表示为5×10^-4-5×10^-2mol/升。

7.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，促进剂/Ir摩尔比为1∶1-10∶1。

8.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，含有铱催化剂和促进剂的催化系统还含有有效量的选自金属碘化物、金属溴化物、以及可在反应混合物中至少部分转化成相应的碘化物或溴化物的金属羧酸盐的助促进剂。

9.权利要求8的方法，其特征在于，助促进剂为碱金属的碘化物或溴化物、或者碱金属的乙酸盐。

10.权利要求8的方法，其特征在于，助促进剂/促进剂摩尔比为0.01∶1-100∶1。

11.权利要求10的方法，其特征在于，助促进剂/促进剂摩尔比为0.1∶1-50∶1。

12.权利要求1和2中任一权利要求的方法，其特征在于，羰基化反应在液相中，在50℃-250℃，一氧化碳25℃下的分压为5×10⁴-1×10⁷Pa的条件下进行。