[发明专利]氟硅氧烷压敏粘合剂

说明书

本发明涉及适用于形成压敏粘合剂组合物的硅氧烷组合物。更具体地说，本发明涉及可自由基固化的氟硅氧烷组合物，它能固化形成具有优异耐油性和耐溶剂性同时保持良好粘着性能和剥离性能的压敏粘合剂组合物。

这里使用的“压敏粘合剂”（PSA）这一术语系指能粘合到一个表面上，也能脱离该表面而不会使多于痕量的粘合剂转移到该表面上，且由于该粘合剂保留其部分或全部粘合强度而能重新粘合到同一表面或另一表面上的粘合剂。换言之，其内聚强度高于或优于其粘合强度的粘合剂，就称为压敏粘合剂。

硅氧烷压敏粘合剂具有优异的内聚强度、粘着强度和剥离强度，这些是压敏粘合剂一般需要的性能。此外，它们也具有硅氧烷的耐热性、耐寒性、电性能等特征，因而广泛用于必须高度可靠的电绝缘胶带，以及必须耐受热环境和冷环境的各种压敏产品。

与硅氧烷压敏粘合剂的使用相联系的一个缺点是，当暴露于甲苯等有机溶剂时，固化的硅氧烷压敏粘合剂便溶胀，并在溶胀状态下失去理想的剥离性能和粘着性能。溶剂敏感性会限制那些要经常或甚至偶然暴露于严酷环境的应用。

含有树脂状硅氧烷共聚物（所谓MQ树脂）和聚有机硅氧烷、能固化形成压敏粘合剂组合物的硅氧烷组合物，在技术上是已知的。也已知道在这样的组合物中，需要相当大比例（重量）的树脂状硅氧烷共聚物才能达到令人满意的粘合剂性能。然而，这些树脂状共聚物是组合物中对溶剂特别敏感的化学种。

已知含氟聚合物和氟有机聚合物是耐溶剂的，但不容易与硅氧烷混合，而且倾向于与非氟化合物如MQ树脂分离。这些材料一般不用于压敏粘合剂。此外，仅有少数几种溶剂可用来制备既含氟硅氧烷聚合物也含树脂状硅氧烷的溶液。

美国专利No.4，980，443（Kendziorski等人）涉及一种可固化有机氢聚硅氧烷化合物和混合于其中的氟硅氧烷聚合物，以提供可用于保护硅氧烷压敏粘合剂的隔离衬的涂料组合物。Kendziorski等人没有公开采用MQ树脂和氟硅氧烷的压敏粘合剂。

美国专利No.4，972，037（Garbe等人）涉及各种组合物，包括粘合剂，表面改性组合物，密封组合物，和由具有乙烯聚合物主链和接枝侧链硅氧烷聚合物部分的共聚物形成的局部粘合剂。在这项专利中，粘合剂的压敏性是变化的。非压敏化合物包括氟组合物。

美国专利No.4，465，805（Blizzard等人）涉及可固化的、耐烃类液体的氟硅氧烷，包括一种MQ树脂、及一种聚二有机硅氧烷、一种乙烯基或羟基氟硅氧烷和一种催化剂的反应产物。这种材料可以制成高弹体和各种基质的涂料。

欧洲专利申请No.0355991（Boardman）涉及一种压敏粘合剂组合物，其中含有（A）一种苯可溶的树脂状共聚物（MQ树脂）;（B）一种二有机链烯基甲硅烷氧基端基封闭的聚二有机硅氧烷;（C）一种聚二有机氢甲硅烷氧基端基封闭的聚二有机硅氧烷，（B）和（C）有0至1，000重复单元，（D）一种交联剂，和（E）一种氢硅酸盐化催化剂。Boardman给出了相当高的MQ树脂含量，而且没有公开或提出氟硅氧烷成分会提供有用的性质。

美中专利No.3，983，298（Hahn等人）涉及一种适合用作压敏粘合剂的组合物，其中含有50至60份MQ树脂和相当高粘度聚有机硅氧烷。

美国专利No.4，774，297（Murakami等人）涉及使用有乙烯基官能团的聚硅氧烷和70-30份（重量）含M和Q单元的有机聚硅氧烷制备压敏粘合剂。

欧洲专利申请No.0269454（Murakami等人）公开一种适合用于形成压敏粘合剂的组合物，其中包括一种含链烯基的硅氧烷聚合物，一种增粘硅氧烷树脂和一种有机氢甲硅氧烷，以及一种含铂催化剂。这项专利没有公开使用耐溶剂氟硅氧烷的压敏粘合剂。

美国专利No.4，988，779（Medford等人）公开了一种适合于用MQ树脂（50-70份）和有机聚硅氧烷形成压敏粘合剂的组合物。

理想的是提供能固化形成具有理想性质的硅氧烷压敏粘合剂的耐溶剂含氟聚有机硅氧烷组合物。在本发明中，已发现一种有高重量百分率氟硅氧烷聚合物、较少量含硅烷醇的MQ树脂和可相容二有机硅氧烷聚合物的可自由基固化硅氧烷组合物能固化生成具有良好粘着和剥离粘合力的耐溶剂压敏粘合剂。

一种可固化产生具有高耐溶剂性和耐油性同时显示良好压敏性能的压敏粘合剂的氟硅氧烷组合物，是通过使如下成分反应产生的：

（A）约5～70%（重量）氟硅氧烷聚合物;

（B）约10～60%（重量）含硅烷醇的硅氧烷MQ树脂;