[发明专利]用于乙烯(共)聚合的催化剂固体组分的制备方法无效
| 申请号: | 92105657.5 | 申请日: | 1992-07-11 |
| 公开(公告)号: | CN1030082C | 公开(公告)日: | 1995-10-18 |
| 发明(设计)人: | F·马西;R·英弗尼姿;A·莫丽;C·费雷洛;F·门科尼;L·巴拉佐尼 | 申请(专利权)人: | ECP埃尼化学有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/645 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 李瑛 |
| 地址: | 意大*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 催化剂 固体 组分 制备 方法 | ||
1、制备含有钛、镁、铝、氯和烷氧基,用于乙烯(共)聚合的催化剂的固体组分的方法,其中:
(i)将通过喷雾干燥氯化镁的醇溶液制得的,其醇羟基含量以乙醇的重量表示为18-25%(重量)的氯化镁的固体颗粒状载体悬浮于液态烃溶剂中并将其中R′代表含有1-5个碳原子的直链或支链烷基的R′-OH脂族醇和其中R代表含有1-8个碳原子的直链或支链烷基的四烷氧基钛Ti(OR)4加到如此得到的悬浮液中,在此R′-OH与MgCl2的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1,MgCl2与Ti(OR)4的摩尔比为0.3∶1-3∶1,
(ii)将步骤(i)的悬浮液加热直到得到均匀溶液,使溶液冷却以析出颗粒状固体,
(iii)使得自步骤(ii)的悬浮液中的颗粒状固体与式AlR″nCl(3-n)所示的烷基铝的卤化物接触并反应,其中R′为含有1-20个碳原子的直链或支链烷基,氯化铝中的氯原子与总烷氧基之比为0.4∶1-1.2∶1,以及
(iv)从步骤(iii)的反应产物中回收催化剂的固体组分。
2、根据权利要求1的方法,其中用于步骤(ⅰ)中的氯化镁载体表观密度为0.38-0.46g/ml,粒径为1-100μm,平均粒径约10-20μm,表面积为12-17m2/g总孔率为65-85体积%。
3、根据权利要求1的方法,其中用于步骤(ⅰ)中的四烷氧基钛选自四正丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丙氧基钛和四异丁氧基钛。
4、根据权利要求3的方法,其中所说的四烷氧基钛为四正丁氧基钛。
5、根据权利要求1的方法,其中用于步骤(ⅰ)中的R′-OH醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇。
6、根据权利要求5的方法,其中所说的醇为正丁醇。
7、根据权利要求1的方法,其中在步骤(ⅰ)中R′-OH与MgCl2的摩尔比为1.5∶1,MgCl2与Ti(OR)4的摩尔比为1∶1。
8、根据权利要求1的方法,其中在步骤(ⅱ)中操作温度为80-100℃,直到得到均匀溶液,使所述的溶液冷却,最好是逐渐冷却至室温20-25℃或接近于室温的温度以便形成固体沉淀物。
9、根据权利要求1的方法,其中在步骤(ⅲ)中加入的氯化铝选自一氯化二乙基铝、二氯化乙基铝和三氯乙基化二铝,操作温度为室温20-25℃至80℃,时间为30-120分钟。
10、根据权利要求7的方法,其中在所述的步骤(ⅲ)中,所述氯化铝中的氯原子与总烷氧基之比为0.75∶1,可用烃溶剂稀释氯化铝,将其加到保持在30-35℃下的得自步骤(ⅱ)的悬浮液中,然后将得到的悬浮液加热至60℃保持1小时。
11、以球粒形固体形式存在的催化剂的固体组分,其粒径为1-30μm,平均粒径为7-15μm,表面积为10-20m2/g,孔率为65-85体积%,表观密度为0.4-0.5g/ml,其组成以原子比表示如下:
Ti1Mg0.3-3.2Al0.4-0.65Cl3.2-8.2(Et+OEt+OR′)1.9-3
其中R′为含有1-5个碳原子的直链或支链烷基,并且其中一部分钛以三价形式存在,另一部分以四价形式存在,三价钛与总钛之比为0.6∶1-1∶1。
12、根据权利要求11的催化剂的固体组分,其中所说的R′基为正丁基。
13、用于乙烯(共)聚合的催化剂,该催化剂由权利要求11所述的催化剂的固体组分和三烷基铝组成,所述三烷基铝中的铝与所述催化剂的固体组分中的钛之比为50∶1-200∶1。
14、根据权利要求13的催化剂,其中所说的三烷基铝为三乙基铝。
15、权利要求13的催化剂在乙烯(共)聚合中的应用。
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