[发明专利]制造低内应力的筛材料的方法及由此制得的筛材料无效
| 申请号: | 91111906.X | 申请日: | 1991-12-23 |
| 公开(公告)号: | CN1038605C | 公开(公告)日: | 1998-06-03 |
| 发明(设计)人: | 帕创斯·享瑞卡斯·玛瑞亚·戴尔美;卡斯特·监范·韦伯伦 | 申请(专利权)人: | 斯托克·斯格瑞姆股份有限公司 |
| 主分类号: | C25D1/08 | 分类号: | C25D1/08 |
| 代理公司: | 上海专利商标事务所 | 代理人: | 沈昭坤 |
| 地址: | 荷兰帕*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制造 内应力 材料 方法 由此 | ||
本发明涉及一种构成筛材料的方法,该方法是在电解液中通过金属沉积来对一预先形成的导电筛网(架)进行加厚,直到筛材料的最后厚度满足要求为止;在电解液中用于金属沉积的一种或几种化学料剂具有第二类光亮剂的特性。
这种方法在EP-B1-0038104上已经公开。
上述出版物描述了是怎样在一适当的模版上由金属的电沉积来形成筛架的;从所述的模版中取出上述筛架;并将其在电解液中将上述筛架加厚到所需的最终厚度为止。在金属筛架加厚过程中,电解液中含有具有第一、第二类光亮剂特性的化学料剂。关于此类化合物的进一步描述可参见约翰·威廉父子公司编的“现代电镀”第三版296页等,特别是302页等。
上述专利公开物是这样叙述的,在具有第二类光亮剂特性的化学料剂的存在下,由于可得到垂直于筛架平面方向的较佳增长,因而会发生由于筛架中孔眼的生长而不能快速封闭的现象。换句话说,当使用具有第二类光亮剂特性的化合物时,筛架表现出筛架平面上的生长较慢(即孔眼的尺寸减小),而在垂直于筛架平面的方向上却有较快的生长。通过检测,发现其生长比超过1.5,也就是说,垂直于筛架平面方向上的总的最大增长量是平行于筛架平面上最大总的横向增长量的1.5倍。
鉴于筛材料以后使用时所要求的特性,通常需要在可控制的条件下对上述材料进行加热,对所述加厚过的筛架材料进行退火处理。
这样的退火处理有缺点,这是因为它在可控制的条件下施加了一额外的处理,因此,申请人研究了一种不需要进行上述退火处理的方法。
令人惊讶的是,申请人现在已经发现通过在一特定的方法中除了第二类光亮剂外至少使用一种也具有第一类光亮剂特性的化学料剂就可实现上述目的。所述的化合物以与安培小时荷载相称的比例加入到电解液中形成一定浓度,使得最后得到的筛材料的内应力相对于使用一种或几种的常用化学料剂所制成的筛材料的内应力要小。
具体的讲,申请人发现,当进一步详细地说明时,有这样一些化学料剂,当与使用的用来加厚的电解液相联系时,它们会导致筛材料的内应力的减小,相对于使用相同的方法以及具有第二类光亮剂特性的化学料剂例如丁炔二醇或3-羟基丙腈得到的具有相同厚度的材料而言。
在一特定的方法中,使用了一种至少含有一个不饱和键(链)的硫有机化合物,它的初始浓度不小于每升电解液中含有0.25mmol,添加速度不小于1摩尔(mol)/10,000安培小时荷载(Ah):个别的为其初始浓度不小于每升电解液中含有0.75mmol,添加速度不小于3mol/10,000Ah荷载。
我们还可以发现,在与该申请有关的公开号为EP-A-0341167的专利中还描述了使用某种含硫吡啶鎓化合物。
然而上述专利申请中一点也没有告诉人们以怎样的浓度和添加速度使用吡啶鎓化合物以便减小内应力,根据其一较佳实施例,上述参考文献是这样描述的;除吡啶鎓化合物之外,在加厚电解液中还加入常用的应力减小剂。但是,它没给出吡啶鎓化合物的初始浓度以及作为一最大值,每10,000Ab的负载的添加速度在1摩尔(mol)左右,而在本发明中,每10,000Ah负载如使用1mol的添加速度就可使内应力减小到最小。
本发明人已经发现张应力的减小可通过使用某一最小量的具有第一类和第二类光亮剂特性的化合物来实现;可使用的化合物的范围包括上述吡啶鎓化合物以及以后将要描述的许多相类似的化合物。
当根据本发明实施所述的方法时,在上述参考文献中使用的第二类光亮剂(例如磺基吡啶鎓化合物)和第一类光亮剂(例如间苯二磺酸钠)是无需使用的。
通过采用告知的等于或超过上述最小值的初始浓度,无需由于内应力添加其它的化合物,而可采用一种具有混合特性(第一类和第二类)的化合物,或这类化合物的混合物。
在某些情况下,由于硬度的关系,在电解液中另外加上一种或几种主要具有第二类光亮剂特性的化学料剂是有利的。这类化合物的例子为3-羟基丙腈或1.4-丁炔二醇。
最好使用的具有第一类和第二类光亮剂特性的化学料剂,它们可选自如下化合物:
—磺化的芳基卤化物,例如O-硫代-苯甲醛;
—磺化的烯丙基和乙烯基化合物,例如烯丙基磺酸;
—磺化的炔属化合物,例如2-丁炔-1,4-双磺酸以及腈类化合物,例如β-氰化乙基硫醚;
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