[发明专利]共轭二烯聚合物的选择加氢

权利要求书

1.一种加氢共轭二烯(共)聚合物的制备方法，该方法包括：

a)通过加入氢终止活性聚合物，该活性聚合物通过在适宜的溶剂中至少一种共轭二烯与有机碱金属聚合引发剂聚合或共聚获得，

b)在没有烃基碱金属和/或烷氧基碱金属化合物存在下和在下式的至少一种双(环戊二烯基)合钛化合物存在下，通过将所述的终止聚合物与氢接触对该聚合物的共轭二烯单元的不饱和双键选择加氢：

式中R₁和R₂相同或不同且选自下列一组基团：卤素、C₁～C₈烷基和烷氧基、C₆～C₈烷氧基、芳烷基、环烷基、甲硅烷基和羰基。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于：对于初始(共)聚合物的聚合引发剂使用一种有机锂化合物。

3.按照权利要求1的方法，其特征在于：选择加氢步骤是在无烃基锂和/或烷氧基锂化合物存在下进行。

4.按照权利要求1的方法，其特征在于：终止是聚合反应结束时，在接触和剧烈搅拌聚合溶液下进行的。

5.按照权利要求4的方法，其特征在于：用氢气鼓泡。

6.按权利要求1所述的方法，其中加氢是在温度从0℃～120℃、压力从6900Pa(1psig)到8.3×10⁶pa(1200psig)下进行的，催化剂浓度是0.01～20mM钛/100g聚合物，接触时间在15～1440分钟内。

7.按照权利要求1～6任一个所述的方法，其特征在于加氢是在活性聚合物终止阶段时就地生成的氢化锂存在下进行的。

8.按照权利要求1所述的方法，其中碱金属与钛之比在加氢期间至少为2∶1。

9.按照权利要求1所述的方法，其中补充的碱金属氢化物是在加入加氢催化剂之前通过向聚合溶液中加入有机碱金属化合物和氢就地产生的。

10.按照权利要求6所述的方法，其中加氢是在温度为60～90℃和压力为6.9～13.8×10⁵Pa(100～200psig)下进行的，催化剂浓度为0.04～1.0mM钛/100g聚合物，氢化锂与钛的摩尔比至少为6∶1，接触时间为30～360分钟。

11.按照权利要求8所述的方法，其中氢化锂与钛的摩尔比至少为10∶1。

12.按照权利要求1所述的方法，其中对于初始聚合物所使用的碱金属引发剂是一种有机锂化合物，最好是仲-丁基锂。

13.按照权利要求1所述的方法，其中钛化合物是二氯化·双(环戊二烯基)合钛。

14.按照权利要求1所述的方法，其中共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。

15.按照权利要求1所述的方法，其中二烯与乙烯基取代的芳烃共聚。

16.按照权利要求15所述的方法，其中二烯与选自苯乙烯和苯乙烯衍生物的单体共聚。

17.按照权利要求16所述的方法，其中共聚物是一种有至少一个共轭二烯聚合物嵌段和至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物。

18.按照权利要求1所述的方法，其中共轭二烯单元中至少50％的不饱和键是加氢了的。

19.按照权利要求18所述的方法，其中共轭二烯单元中至少95％的不饱和键是加氢了的。