[发明专利]用于制备聚烯烃类的催化剂和预聚物无效
申请号: | 91100672.9 | 申请日: | 1990-12-21 |
公开(公告)号: | CN1053433A | 公开(公告)日: | 1991-07-31 |
发明(设计)人: | 让-克罗德·A·巴伊;菲利普·布雷斯;克里斯蒂娜·沙布朗;艾力克·戴里 | 申请(专利权)人: | 英国石油化学品有限公司 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F10/02 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 杨厚昌 |
地址: | 英国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 烯烃 催化剂 预聚物 | ||
1、一种适用于一种或几种烯烃的非均相聚合反应的固态催化剂,该固态催化剂包括球状颗粒,这些颗粒的质量平均直径Dm为10~100微米,而粒径分布为Dm与颗粒数均直径Dn之比不大于3,该催化剂包括:
一种载体它含有80~99.9%摩尔二氯化镁以及0.1~20%摩尔至少一种没有不稳定氢的有机电子施主化合物D;
一种茂合锆;
以及一种可选择的有机铝化合物。
2、根据权利要求1的催化剂,其特征为所述有机电子施主化合物D选自:醚类、酯类、硫醚类、硫代酮类、硫代氧化物、二元酰胺、叔胺、叔膦或磷酰胺。
3、一种制备权利要求1所述固态催化剂的方法,其特征为:
(1)将一种固态载体(A),它含有80~99.5%摩尔二氯化镁和0.5~20%摩尔至少一种没有不稳定氢的有机电子施主化合物D,该固态载体为球状颗粒,其质量平均直径Dm为10~100微米,粒径分布为Dm与颗粒数均直径Dn之比不大于3,与下列组分相接触;
(2)与一种茂合锆(B),及一种可选择的有机铝化合物(C),它最好为铝氧烷。
4、一种预聚物颗粒,包括:(ⅰ)含有重量10%以下至少一种3~8个碳原子的α烯烃的聚乙烯或乙烯共聚物;(ⅱ)用于烯烃的进一步聚合(共聚)的活性催化剂。主要包括锆、镁、氯和铝元素其数量为该聚合物每毫摩尔锆含0.1~500克聚乙烯或乙烯共聚物,且Al/Zr原子比为10~1000。
5、根据权利要求4的预聚物颗粒,其特征在于:该颗粒为球状颗粒,其质量平均直径Dm为10~500微米,粒径分布为Dm与颗粒的数均直径Dn之比不大于3。
6、一种制备权利要求4、5所述预聚物颗粒的方法,其特征为:使权利要求1、2所述的、或按权利要求3的方法制成的固态催化剂在液态烃悬浮液或在气相中与乙烯接触,或与乙烯和至少一种3~8个碳原子的α烯烃的混合物接触,接触时温度为0~100℃,总压强为0.1~5毫帕,并存在一种有机铝化合物,其数量使Al/Zr原子比为10~1000。
7、一种用于聚合乙烯或共聚乙烯与至少一种3~8个碳原子的α烯烃的方法,其特征在于:将权利要求1和2所述的,或按权利要求3制出的固态催化剂,或将权利要求4和5所述的,或按权利要求6的方法制出的预聚物颗粒与乙烯相接触,或与一种乙烯和至少一种3~8个碳原子的α烯烃的混和物相接触,接触时温度为0~110℃,总压强为0.1~5毫帕,并存在一种有机铝化合物,其数量使Al/Zr原子比为10~1000。
8、根据权利要求7的方法,其特征在于:聚合反应或共聚反应是在一种液态烃悬浮液中,或最好在气相中进行。
9、一种按权利要求7或8的方法获得的聚合物或共聚物的粉末,包括:(1)聚乙烯或者乙烯与重量为30%以下的至少一种3~8个碳原子的α烯烃共聚物,其密度为0.89~0.965克/立方厘米,熔体指数(ASTM D1238条件E)为0.01~50克/10分钟,分子量分布为2~5,烯烃不饱和度每千碳原子不超过0.6,以及(2)残余催化剂,主要包括镁、氯、铝和锆原子,其锆的重量含量为0.5~20ppm,所述粉末体密度为0.3~0.55克/立方厘米。
10、根据权利要求9的聚合物或共聚物粉末,其特征在于:该粉末为球状颗粒,其质量平均直径Dm为150~1000微米,粒径分布为Dm与颗粒的数均直径Dn之比Dm/Dn不大于3。
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