[发明专利]制备矾芳烃化物的改进方法

说明书

本发明涉及制备钒芳烃化合物的改进方法。

钒芳烃化物为本领域中有用的化合物，尤其适用于制备烯烃聚合的催化剂。

因此，根据中国专利申请89107055.9（1989年9月9日），通过钒芳烃化物

与四氯化钛反应，得到固体催化剂成分。该催化剂成分和三烷基铝在乙烯聚合，或乙烯与C₃-C₁₀α-烯烃的共聚合中具有高活性。该反应在低压和低温下在悬浮液中进行，而当反应条件为高压、高温时，在管状反应器或应罐中进行，在高温下于溶液中进行。

制备钒芳烃化物的方法为已知技术，其记载于E.O.Fischer和H.S.KogLer的Chem.Ber.90250（1957）和F.Calderazzo的Inorg.Chem.3810（1964）中，用这些方法所得到的适用的反应产物的收率很低（总收率为15%），因此，从商业观点看其缺乏吸收力。

在中国专利申请90103521.1（1990年5月15日）中，记载了一种制备钒芳烃化物的方法，其包括：用金属或有机金属类化合物做还原剂，将钒芳烃碘化物还原，可通过氯化钒与金属铝和三氯化铝反应，得到一缩合物。

随后用碱金属碘化物处理该缩合物得到钒芳烃碘化物，根据上述专利申请中的方法所得到的钒芳烃化物总收率为50%。

本申请人发现，根据本发明，钒芳烃化物可以通过简单且先进的方法制备，该方法易于在商业水平应用，至少在优选的条件下、可以使其具有高的反应收率。

如上所述，本发明涉及钒芳烃化物

的制备方法，其中，“芳烃”代表苯或单、二。或多-（C₁-C₅）-烷基取代的苯，其包括：

（a）通过将三氯化钒，金属铝和三氯化铝在选择的芳烃存在下反应，制备得到缩合物

（b）将所得到的缩合物用环或无环液体脂肪醚处理，使〔V（芳烃）₂〕（+）还原为〔V（芳烃）₂〕;及

（c）回收分离的钒芳烃。

本发明中生成钒芳烃化物的反应如下式表示：

在本发明方法的步骤（a）中，三氯化钒、金属铝、三氯化铝和芳烃在反应条件下互相接触混合，适用于该目的的芳烃例如：苯.甲苯，对二甲苯和1，3，5-三甲苯，其中，1，3，5-三甲苯为优选。

反应在优选三氯化铝∶三氯化矾的摩尔比为0.33∶1～2∶1，芳烃∶三氯化钒的摩尔比为2∶1～10∶1，金属铝原子∶三氯化钒的摩尔比为1∶1～5∶1中进行。当反应按下列摩尔比进行时，可得到最佳结果，即：三氯化铝∶三氯化钒为1∶1～2∶1，芳烃∶三氯化钒为4∶1～10∶1，金属铝原子∶三氯化钒为1∶1～2∶1。另外，在所说的（a）步骤中，反应在100℃～130℃范围内进行2-4小时，优选的反应温度和时间分别为120℃～130℃，和2-3小时。