[发明专利]烯烃的催化醛化方法无效
申请号: | 90100405.7 | 申请日: | 1990-01-25 |
公开(公告)号: | CN1021320C | 公开(公告)日: | 1993-06-23 |
发明(设计)人: | 劳拉·蒂努西;埃多道·普拉多尼 | 申请(专利权)人: | 埃尼里塞尔什联合股票公司 |
主分类号: | C07C45/50 | 分类号: | C07C45/50;C07C47/02 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 段承恩 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 催化 方法 | ||
1、一种使烯烃进行催化醛化的方法,该方法是在使用含有对烯烃的醛化反应具有活性的金属的水溶性配位催化剂的情况下,使烯烃与氢和一氧化碳在液体的水一有机介质中进行反应,其特征在于所述的水一有机介质至少在醛化反应的相当大部分时间内呈微滴乳状液状态,该微滴乳状液包含油相、水相、表面活性剂和辅助表面活性剂,其中所述的油相构成该微滴乳状液的外相,而所述的水相则构成该微滴乳状液的内相;所述的油相包含选自碳原子数为5-24的α-烯烃或内烯烃的直链烯烃或带支链的烯烃;所述的水相含有溶解的水溶性配位催化剂,该催化剂是由水溶性膦和一种对醛化反应具有活性的金属、该类金属的水溶性化合物或水溶性络合物组成;所述的对醛化反应具有活性的金属系选自钴、钌、铑、钯、锇、铱和铂,最好为铑;所述的反应温度为70-150℃,所述的反应压力为3-100巴,所述的氢与一氧化碳的摩尔比为1∶1~5∶1。
2、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的烯烃含9-20个碳原子。
3、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的水溶性膦是一种磺化膦,最好是一种磺化三芳基膦。
4、权利要求3所述的方法,其特征在于所述的磺化三芳基膦是三-(间-磺苯基)-膦的三钠盐。
5、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的配位催化剂中每摩尔对醛化反应具有活性的金属或该类金属的化合物或络合物含1-100摩尔膦,最好含2-10摩尔膦。
6、权利要求1所述的方法,其特征在于配位催化剂在水相中的浓度为1-10克/升,最好为3-7克/升。
7、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的表面活性剂是一种选自阴离子型和非离子型表面活性剂的油溶性表面活性剂。
8、权利要求7所述的方法,其特征在于所述的阴离子表面活性剂系选自金属皂,烷基苯磺酸盐,烷基芳烃磺酸盐,木素磺酸盐,萘磺酸盐,磺化α-烯烃,石油磺酸盐,硫酸化脂肪醇,硫酸化脂肪醇乙氧基化物,硫酸化烷基酚乙氧基化物,硫酸化酯,酸和酰胺,硫酸化天然油和脂肪,脂肪醇乙氧基化物,烷基酚乙氧基化物,羧基酸酯,丙三醇酯,聚氧乙烯酯,天然脂肪,油和蜡的乙氧基化物,脂肪酸的乙二醇酯,羧基酸的酰胺和烯化氧的嵌段共聚物。
9、权利要求8所述的方法,其特征在于所述的表面活性剂系选自十二烷基苯磺酸钠、双-(2-乙基己基)-磺基琥珀酸钠、辛酸钠、十四烷酸钠(Sodium mirisfafe)和聚乙氧基醇羧酸酯。
10、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的辅助表面活性剂系选自分子中含3-7个碳原子的一羟基脂族醇,最好是正-丁醇或正-戊醇。
11、权利要求1所述的方法,其特征在于所述的微滴乳状液包含:
-20-80%(重量)烯烃,
-5-30%(重量)催化剂水溶液,
-5-30%(重量)表面活性剂,
-10-50%(重量)辅助表面活性剂。
12、权利要求11所述的方法,其特征在于所述的微滴乳状液包含:
-50-70%(重量)烯烃,
-5-10%(重量)催化剂水溶液,
-5-10%(重量)表面活性剂,
-15-30%(重量)辅助表面活性剂。
13、权利要求1所述的方法,其特征在于醛化反应是在75-90℃温度和10-40巴压力下进行的,加入的氢与一氧化碳的摩尔比为1∶1。
14、权利要求1所述的方法,其特征在于醛化反应一直进行到微滴乳状液破坏而分成油相和水相时为止,油相中含有醛化反应产物,水相中含有醛化催化剂,将所述的油相进行处理以回收醛化产物,将所述的水相循环重新用于醛化反应。
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