[发明专利]聚氢化氯硅氮烷的制备方法

说明书

本发明涉及新的聚氢化氯硅氮烷、它的制备及其再加工成含氮化硅的陶瓷材料，以及涉及这种材料本身。

使聚硅氮烷热解成含氮化硅的陶瓷材料已有文献记述(见R、R、Wills et al，Ceramic Bulletin，Vol、62(1983)，904-915)。

制备聚硅氮烷通常以氯硅烷为原料，并使其与氨、伯胺或仲胺进行反应(见US-PS4540803，US-PS4543344US-PS4595775，US-PS4397828，US-PS4482669)。根据US-PS4482669使分子式RSiHCl₂的一种二氯代氢化有机基硅烷与NH。反应转化成低聚氢化有机基硅氮烷(RSiHNH)_n，然后，例如借助KH放出氢气缩合成聚硅氮烷。

本发明为聚氢化硅氮烷提供了新的原料，即聚氢化氯硅氮烷。

由已发表的欧洲专利申请号0266918已知：使分子式(CH₃，SiHNH)_n所示的低聚氢化有机基硅氮烷与分子式RSiCl₃所示的氯硅烷在一种惰性的、基本无水的介质中反应生成前陶瓷聚合物，并使其直接或用NH₃处理后热解成陶瓷材料。

本发明的一个内容是聚氢化氯硅氮烷的制备方法，其特征在于，使通式(R¹SiHNH)_n所示的低聚氢化有机基硅氮烷(其中，n为约3至约12)与氯硅烷R²SiHCl₃、R³SiCl₂、Cl₂R⁴Si-CH₂CH₂-SiR⁴Cl₂，Cl₃Si-CH₂CH₂-SiR⁵Cl₂中至少一种在30℃至300℃下进行反应，其中相互独立地为：

R¹＝C₁-C₆烷基或C₂-C₆链烯基；

R²＝C₂-C₆链烯基，如果R²SiHCl₂独自与低聚硅氮烷反应，

则R²＝C₁-C₆烷基或C₂-C₆链烯基，如果R²SiHCl₂在具有其它氯硅烷的混合物中与低聚硅氮烷反应；

则R³，R⁴，R⁵＝C₁-C₆烷基或C₂-C₆链烯基，这里R³SiCl₃只在具有其它(含R²，R⁴或R⁵的)氯硅烷中的至少一种氯硅烷的混合中使用。较好的是，与氯硅烷R²SiHCl₂，Cl₂R⁴Si-CH₂CH₂-SiR⁴Cl₂，Cl₃Si-CH₂CH₂-SiR³Cl₂中的至少一种氯硅烷进行反应，