[发明专利]一种制备高硅Y沸石的方法

说明书

本发明涉及一种制备催化例化催化剂所含活性组分-新型高硅Y沸石的方法。此方法是对中国专利申请89103386.6所述该活性组分制法的一种改进。

为了改善催化裂化催化剂的活性和选择性通常是将其所含的沸石加以改性，已知的改性方法包括：通过离子交换改换沸石的阳离子和通过沸石的骨架改性提高沸石的硅铝比，其方法有：水热处理制超稳Y沸石（USY）（参阅US，3293192，4036739）;化学脱铝制骨架富硅Y沸石（FSEY）（参阅EP，82111，US，4503023）;化学脱铝与水 热处理相结合并交替使用制新型高硅Y沸石（NHSY）（参阅中国专利申请89103386.6）。

本发明方法与中国专利申请89103386.6所述的方法类似，也采用化学脱铝和水热处理相结合并交替使用的处理过程。但本发明方法：（一）使用的沸石可用工业生产中不经水洗的晶化NaY。（二）在化学脱铝过程中使用无机酸作脱铝剂;或至少先在无机酸作用下进行一次化学脱铝过程，于再次交替化学处理时，可选用其他脱铝剂;或者无机酸与其他脱铝剂任意交替使用。制得的新型高硅沸石仍具有中国专利申请89103386.6所公开的相似特点。本发明方法的优点在于，工艺流程简单，操作方便，大幅度地降低了生产成本和缩短了生产时间，更适合在现有的生产和设备条件下使用。并有利于在原有基础上扩大生产。

众所周知，直接合成的NaY沸石耐酸性较差，结构很容易被酸破坏。但本发明方法可以避免酸的破坏作用，所制得的高硅Y沸石，仍有很高的相对结晶度，并具有中国专利申请89103386.6所公开的相似性能，由之制得的流化催化裂化催化剂的活性和选择性也很类似。

本发明方法包括：

（1）采用的沸石原料为工业生产装置上未经水洗的晶化NaY沸石，其中所含母液相当于NaY沸石含SiO₂5-10%（重量）或者用不含母液的NaY沸石，其SiO₂/Al₂O₃大于4.0，最好大于4.5。

（2）将上述原料进行化学脱铝，以无机酸为脱铝剂，可选用硫酸、盐酸或硝酸，用量为每摩尔沸石铝一般用0.1-1.2摩尔H⁺，最好0.5-1.0摩尔;酸浓度一般为0.5-5N，最好2-4N;反应温度一般在25-100℃，最好50-95℃;反应时间0.5-3小时，最好1-2小时，脱铝过程中同时进行离子交换，以铵离子代替沸石中的钠离子，制得的NH₄Y沸石还可按常规方法用稀土溶液交换，使沸石含R_E2O₃1-3%（重量）。于另一次化学脱铝时，可用无机酸也可用其他脱铝剂（参阅中国专利申请89103386.6）或者无机酸与其他脱铝剂任意交替使用。

（3）随后进行水热处理，温度一般为400-700℃，最好500-600℃，气氛中的水浓度一般为20-100%（体积），也可以是含30-50%（重量）水的沸石自身水汽化，处理时间一般为1-3小时。可依次重复（2）、（3）处理过程，重复次数和在哪一过程终止处理，决定于对产品的要求。

本发明方法制得的新型高硅Y沸石的主要特征是：1.沸石骨架结构中的铝空位少;2.沸石内外表面的铝分布较均匀;3.存在于骨架结构空穴中的非骨架铝“碎片”量可任意控制;4.沸石有发达的二次孔结构;5.沸石的钠含量低;6.沸石骨架的硅铝比或晶胞常数较容易控制。这些特点使所述沸石有很高的热稳定性和水热稳定性、催化活性高、选择性强。上述特征可用中国专利申请89103386.6介绍的方法测定。由所述沸石制得的流化催化裂化催化剂有较高的活性和选择性。见表1-6和图1-6。（见表1-6）

为了更清楚地说明本发明，列出下列实施例，但其对本发明的范围没有任何限制。

实施例1