[其他]光学拆分二环(3,3,0)辛-3,7-二酮-2-羧酸酯及其7-一缩酮的新方法无效
| 申请号: | 88101278 | 申请日: | 1988-03-12 |
| 公开(公告)号: | CN88101278A | 公开(公告)日: | 1988-09-28 |
| 发明(设计)人: | 赫尔穆特·弗尔布鲁根 | 申请(专利权)人: | 先灵公司 |
| 主分类号: | C07J1/00 | 分类号: | C07J1/00 |
| 代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 杨钢,曹恒兴 |
| 地址: | 联邦德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 光学 拆分 羧酸 及其 缩酮 新方法 | ||
1、制备式Ⅰ(+)-二环(3,3,0)辛-3-酮-2-羧酸甾族酯及其式Ⅳ的非对映异构体甾族酯
式中,X是氧或残基-O-(CH2)n-O-或-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-,n是2或3,R2是氢或甲基,Y是残基X或X1,X1是残基OCH3或OCOR3,R3是甲基、乙基、苯基、苄基或新戊酰和残
式中,X和X1的定义同上,
其冉特征在于亲核催化剂存在下,用含式Ⅲ游离17′B-羟基的旋光性甾族化合物将式Ⅱ的D,L-二环(3,3,0)-辛-3-酮-2-羧酸酯转化为非对映异构体甾族酯,得到式Ⅰ旋光纯甾族酯结晶,
式中,X的定义同上,R是带1~4个碳原子的烷基,
式中,R和残基的定义同上。
2、根据权利要求1的方法,其特征在于雌甾二醇甲基醚可用作式Ⅲ的旋光性甾族化合物。
3、根据权利要求1的方法,其特征在于将用作亲核催化剂的4-二甲氨基吡啶、4-吡啶烷基吡啶、4-哌啶子基吡啶或这些碱的聚合稳定的衍生物或N-甲基咪唑或溶于非极性溶性的酸催化剂樟脑磺酸、对甲苯磺酸或甲磺酸加热到80°~160℃。
4、式Ⅰ的(+)-二环(3,3,0)辛-3-酮-2-羧酸甾族酯
式中,X是氧或残基-O-(CH2)n-O-或-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-,
n是2或3,
R2是氢或甲基,
Y是残基X或X1,
X是残基OCH3或OCOR3,
R3是甲基、乙基、苯基、苄基或新戊酰和残基
式中,X和X1的定义同上。
5、〔(+)-3′-甲氧基-1′,3′,5′-雌三烯-17′β-基〕-二环(3,3,0)辛-3,7-二酮-2-羧酸酯。
6、〔(+)-3′-甲氧基-1′,3′,5′-雌三烯-17′β-基〕-7-(2,2-二甲基-1,3-丙烯二氧基)-二环(3,3,0)辛-3-酮-2-羧酸酯。
7、式Ⅳ的二环(3,3,0)辛-3-酮-2-羧酸甾族酯,式中,X是氧或残基-O-(CH2)n-O-或-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-,
n是2或3,
R2是氢或甲基,
Y是残基X或X1,
X1是残基OCH3或OCOR3,
R3是甲基、乙基、苯基、苄基或新戊酰和残基
式中,X和X1的定义同上。
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