[其他]氨基—氨基甲酸酯的制备方法及其应用

说明书

本发明涉及以改性的2-氧代-1，3-二氧戊环和伯胺的反应产物为基质的、可硬化的、分散于水的粘合剂，它至少含一个伯氨基同时含有其它的碱基，并且特别在阴极电涂时能够从水相中沉积出来。

在联邦德国专利说明书2，252，536中介绍了用于阴极电涂的自交联粘合剂，它是从环氧-胺加成物制得的一种聚氨酯树脂获得的，该加成物是由含环氧基的有机化合物与一种仲胺和一种部分封闭的多异氰酸酯生产的。作为封端剂首先要使用脂肪族伯醇。粘合剂一般必须在相当高的烘烤温度，例如180℃时硬化。此外，在漆层烘烤后，每个分子总是至少有一个叔氨基，而这个叔氨基会对漆膜性质产生副作用。因此，这种产品不能普遍地用于大家所希望的漆配方。

在联邦德国专利申请公开说明书3，311，517和3，311，518中也介绍了阴极电涂。它们是至少含两个伯氨基的多胺与环氧树脂进行反应生成环氧-胺-加成化合物，所获得的反应产物与碳酸烷撑酯反应生成β-羟基氨基-氨基甲酸酯。β-羟基氨基-氨基甲酸酯的硬化温度虽然低于上面介绍的粘合剂的硬化温度，但是伯氨基的导入是麻烦的，并且需要增加工艺过程。

在欧洲专利申请公开说明书0，119，769中列举了将叔氨基导入一种树脂的基本构架中去的各种可能性。除了按照不同的方法使环氧化合物与胺组份进行反应外，也介绍了含α、β-不饱和羧基的树脂或含羰基的树脂与胺组份进行反应，然后，获得的化合物与碳酸烷撑酯进行反应生成含β-羟基氨基-氨基甲酸酯基的粘合剂。

硬化时，分解出生理上并非无害的二元醇，并形成氨基甲酸酯键或尿素键。环氧化合物与酮亚胺进行反应的一个缺点是，在反应过程中为了避免过早的水解而要保持无水条件。

通过另外一种根本不同的途径可以获得本发明的化合物。在这里，使含伯氨基和其它碱基的化合物与碳酸酯进行反应，在所形成的产物中总是含有碱性氨基。可以通过形成氨基甲酸酯或尿素键促使涂层硬化，该涂层含有本发明的作为粘合剂的化合物。本发明的化合物通过连接封端的异氰酸酯基可以自行硬化或者可以添加已知的硬化剂通过粘合剂中的官能团进行硬化。

本发明的氨基-氨基甲酸酯主要是由通式（Ⅰ）的（α）多胺衍生的结构单元和由（β）齐聚物或聚合物衍生的结构单元组成，后者至少含一个，最好是含2至5个2-氧代-1，3-二氧戊环端基（环状碳酸酯基）。

式中，

R¹为二价的烃基，最好是一个含2至18个碳原子，特别是含2至4个碳原子的直链或支链的烷撑基，

R²为氢，含1至8个碳原子，特别是含1至4个碳原子的烷基，或者在烷基中含1至8个碳原子，特别是含1至2个碳原子的羟烷基;

R³同R²;

在这里，R²和R³也可以产生一种环状化合物，首先是一种5-、6-或7-元脂族环，

或者，如果R²为氢，则R³也可以至少为a）至d）的一个基：

式中，R含义与下述通式（Ⅱ）中的R相同，R⁴为羟基或者为

式中，PI为一种多异氰酸酯基，R⁶为一种脂族的、脂环族的或烷基芳香族的一价醇基，氨基醇基，酮肟基，一种CH-或NH-酸性化合物的基，B为一种多元醇基，m为1至3的一个整数，最好是整数1，n为1至6的一个整数，最好是1至3，或者

式中，R，R⁴和m具有上述含义，R⁵为氢或者同R⁴，R⁷为含1至8个碳原子，最好是1至6个碳原子的烷基，特别系指CH₃-，S为1至6的一个整数，最好是1至2，

d）基团R⁸-CHOH-CH₂-O-CO-或R⁸-CHOH-CH₂-，

式中，R⁸为氢，含1至18个碳原子特别是含1至10个碳原子的烷基，或者为缩水甘油酯或缩水甘油醚基，特别是有支链的烷烃羧酸（Versatic acid）缩水甘油酯基，或者是基PI¹--CO-

式中，PI¹为一种部分封端的多异氰酸酯基，