[其他]一种制备6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噻嗪-4-酮2，2-二氧化物及其无毒性盐类的方法

说明书

6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物是具以下化学式的化

HO₂作为氮原子上的酸性氢的结果，该化合物可形成盐类（与碱）。这些无毒性盐，例如Na，K和Ca盐，由于它们具有甜味，这些甜味在某些情况下更浓，所以可在食品领域内用作增甜剂，其K盐（“Acesulfame K”或仅称“Acesulfame”）尤为重要。

有许多已知方法用于制备6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮2，2-二氧化物及其无毒性盐类，见Angewandte Chemie 85，第22期（1973）965～973页，相当于国际版第12卷，第11期（1973）第869～76页，几乎所有的方法均由氯-或氟磺酰基异氰酸酯（XSO₂NCO，X是氯或氟）开始制备。以氯-或氟磺酰基异氰酸酯与单甲基乙炔，丙酮，乙酰乙酸，乙酰乙酸叔丁酯或苄基丙烯基醚（通常是多步反应）反应，得到乙酰乙酰胺-N-磺酰氯或氟，该化合物于碱作用下（例如甲醇KOH），环化得与6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮2，2-二氧化物相应的盐类。当需要时，该游离噁噻嗪酮可用常规方法（以酸）由其盐类制得。

另一种制备噁噻嗪酮中间体乙酰乙酰胺-N-磺酰基氟化物的方法，是由氨基磺酰氟H₂NSO₂F开始制备的，它是氟代磺酰基异氰酸酯的部分水解产物（西德公开专利2453063号）。氨磺酸的氟化物H₂NSO₂F再与大约等摩尔量的乙酰乙酰化剂双烯酮，于惰性有机溶剂中，于胺存在下，温度约为-30～100℃反应;该反应是依下列反应式进行的（所用的胺是三乙胺）：

乙酰乙酸胺-N-磺酰氟

接着再以用碱的常用方法，例如甲醇KOH使乙酰乙酯胺-N-磺酰氟环化成增甜剂：

虽然某些已知的方法提供了6-甲基-3，4-二氢-1，3，4-噁噻嗪-4-酮2，2-二氧化物和它的无毒性盐类十分满意的产率（以起始物氨基磺酰卤计，高达理论值约85%），但它们仍需改进。特别是从工业上的目的而言，这是因为所需用的起始原料氯-或氟磺酰基异氰酸酯不易取得;制备氯-或氟磺酰基异氰酸酯时，出于原料（HCN，Cl₂，SO₃和HF）的原因，其中某些在操作时是有些难闻的，所以需要相当的预防措施和安全安排。氯-或氟磺酰异氰酸酯的制备基于以下反应式：

要代替根据上述2453063号，西德公开专利方法中的氨基磺酰氟，例如由相当容易得到的（例如从NH₃+SO₃而得的）氨基磺酸H₂NSO₃H或其盐类并不乐观，因为氨基磺酸钠H₂NSO₃Na与双烯酮在碱性水溶液中的反应，无法得到能被分离提纯的产物。更确切地说该反应可得到1∶1的加成化合物，至少在该反应中，可能有部分形成，它仅是与氯化重氮4-硝基苯基偶联形式的产物，是淡黄色染料，见Ber.83（1950），第551～558页，特别是第555页，试验叙述前的最后一段及第558最后一段：

此外，乙酰乙酰胺-N-磺酸还被假定是6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮2，2-二氧化物在水溶液中沸腾时分解的中间产物，见前言中引用的文献Angew    Chemie（1973）引用的部分：

由于制备6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-噁噻嗪-4-酮2，2-二氧化物及其无毒性盐类的现有技术，不能完全满足工业规模的生产，特别是所需用的起始原料不易获得，因此，本发明之目的是要适当地改进已知的方法或发展一种新的改进了的生产方法。

根据本发明利用乙酰乙酰胺同至少约为其两倍摩尔数的SO₃反应这一目的已达到。