[其他]高碱度硫化烷基酚钙的制备方法

说明书

（一）

本发明属于高碱度润滑油清净添加剂制备技术。本说明书论述了高碱度硫化烷基酚钙的一种制备方法。

（二）

高碱度硫化烷基酚钙是一种具有优良高温清净和抗氧性能，尤其具有较好的抑制积炭生成能力的润滑油清净添加剂。这种性能主要来自于该剂中的均匀分散的油溶性高碱性组分。因此，高碱度化工艺是该剂制备中的关键。在国外，这类剂是六十年代到七十年代大力发展起来的。专利权的申请范围都是围绕着千差万别的高碱度化工艺而提出的。纵观六十年代至八十年代初二十几年来该领域中所发表的专利，该剂的制备工艺按高碱度化的促进剂可分三大类：（1）低级醇（以甲醇为主）促进的高碱度化工艺，该工艺的主要缺陷是产品碱度较低，只能达到中碱度，钙含量为5～8%（重量）。此外，它是硫化和金属化分开的工艺，较复杂。以飞马公司（Mobil    CO.）的专利（BP.1112793）和留勃瑞佐尔公司（LubriZOL    CO.）的专利（US.3372116）为代表，其商品有LZ-6500，钙含量7.5%左右;（2）双功能醇醚（如甲氧基乙醇，乙氧基乙醇等）促进的高碱度化工艺，该工艺的主要缺陷同上。以德士古公司（TeXaCO    CO.）的专利（如BP.1168411，1164417;US.3429812，3691076等）和留勃瑞佐尔公司的专利BP.1094609）为代表。目前尚未发现有该种工艺的商品;（3）乙二醇加高级醇促进的高碱度化工艺，该工艺克服了上两种工艺的缺陷，产品可达高碱度，钙含量为8-11%，而且硫化金属化共同进行。以雪夫龙公司（CheVron    CO.）的专利（US.3336224）、加利福尼亚研究工程公司（Calf.R.CO.）的专利（US.3178368）及日本丸善公司（MaruZen    CO.）的专利（US.3464970，BP.1280749）为代表。典型的商品有OLOA-219、MaruZen-PAD-210和ParanOX-52。这些专利的工艺中除了加上述乙二醇和高级醇外，还加了磺酸盐作为进一步分散碱性组分碳酸钙的分散剂。这些专利工艺的缺点是使用了价格较昂贵的高级醇，且用量大。据有关信息说：奥罗比斯公司（OrObiS    CO。）和丸善石油公司已有了不用高级醇的工艺，但用的何种分散剂也并不清楚。直到目前为止，还未发现不用高级醇而制备高碱度（钙含量9%以上）产品的专利发表。

（三）

本专利的特点，是在前述乙二醇加高级醇的高碱度化工艺（US.3336224，3178368，3464970等）基础上，采用了不用高级醇，而采用一定量的环烷酸或磺酸钙、磺酸、水解硫磷酸作为碳酸钙碱性组分的分散剂的高碱度化工艺，使产品达到了高碱度。该工艺产品的主要理化性能和实验室评定结果与OLOA-219的对比如下：

（四）

制备实例

1.烷基酚的制备：

例1，将丙烯四聚物（分子量170-180）187份投入带有外回流冷凝器的反应釜中，然后加入工业纯苯酚（白色结晶，熔点39.0～40.5℃）100份，初次反应加入干燥白土10～17%（对烯酚总量）作为催化剂，从第二次开始以后各次加上次反应的废白土约10%，新鲜白土约5～6%，然后搅拌下升温到105～108℃，保持8小时，然后在80～100℃下直接过滤，除去废白土，滤液在20毫米汞柱残压下切取160～230℃馏分即为所需的烷基酚，拔头馏分和少量的釜残馏分均可以回收利用。所得烷基酚230份，其组成为，烃类0.4%，邻位烷基酚5.9%，邻对位双烷基酚2.4%，对位烷基酚90.0%，氧化产物0.3%，平均分子量245～250。

例2，工艺同例1，配料如下：丙烯四聚物80.0公斤（平均分子量175），苯酚44.2公斤，烘干白土22.1公斤。产物在60毫米汞柱残压下，切取180～260℃馏份70～90公斤，即为所需之烷基酚。组成为：烃类1.0%，邻位烷基酚6.8%，邻位烷基酚4.3%，对位烷基酚87.0%，氧化产物0.9%，羟价6.38%（重量），平均分子量245～265。

2.高碱度钙盐的制备：