[发明专利]一种芳基膦酸酯类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种芳基膦酸酯类化合物的制备方法，其特征在于惰性气体保护下，以磷试剂、R-OH类试剂或二酚类试剂为起始原料、同时添加三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜和TBAB(四丁基溴化铵)于有机溶剂中，所述磷试剂、R-OH类试剂或二酚类试剂、三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜和TBAB的摩尔比例为1:2～4:3～5:0.5～1.5:0～0.5，反应温度80-120℃下反应9～15小时，然后旋蒸除去溶剂、经柱层析即得到芳基膦酸酯化合物；

其中，所述磷试剂选自下列结构通式：

并且，R¹、R²的选择采取以下方案：R¹为苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-苯基苯基、2-萘基中的任意一种时，R²为甲基、乙基、正丁基、异丙基、叔丁基中的任意一种；

其中，所述R-OH类试剂为：

R-O-H

并且R的选择采取以下方案之一：R为三氟乙基、三氯乙基、五氟丙基、苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-二氟苯基、2-萘基、2-(5,6,7,8-四氢)萘基、2-甲基苯基、2,5-二甲基苯基中的任意一种。

其中，所述二酚类试其结构选自下列结构通式(I)或者(II)中的任意一种：

并且，R³选自氢、溴中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于当起始底物为RO-H类试剂时，所述RO-H类试剂选自三氟乙醇、三氯乙醇、五氟丙醇、苯酚、4-氟苯酚、4-氯苯酚、4-溴苯酚、4-碘苯酚、4-甲基苯酚、4-叔丁基苯酚、3,4-二甲基苯酚、3,4-二氟苯酚、2-萘酚、2-(5,6,7,8-四氢)萘酚、2-甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚中的任意一种，

惰性气体保护下，以磷试剂、R-OH类试剂为起始原料、同时添加三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜和TBAB(四丁基溴化铵)于有机溶剂中，所述磷试剂、R-OH类试剂、三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜和TBAB的摩尔比例为1:2～4:3～5:0.5～1.5:0～0.5，反应温度80-120℃下反应9～15小时，然后旋蒸除去溶剂、经柱层析即得到芳基膦酸酯化合物；

当起始底物为二酚类试剂时，所述二酚类试剂选自2,2-二羟基联苯，5,5-二溴-2,2-二羟基联苯，1,1'-联-2-萘酚，6,6`-二溴-1,1`-双-2-萘酚中的一种，

惰性气体保护下，以磷试剂、二酚类试剂为起始原料、同时添加三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜于有机溶剂中，所述磷试剂、二酚类试剂、三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜的摩尔比例1:2～4:3～5:0.5～1.5，反应温度80-120℃下反应9～15小时，然后旋蒸除去溶剂、经柱层析即得到芳基膦酸酯化合物；

其中，所述磷试剂选自苯基膦酸甲酯、苯基膦酸乙酯、苯基膦酸正丁酯、苯基膦酸异丙酯、苯基膦酸叔丁酯、4-甲基苯基膦酸乙酯、4-叔丁基苯基膦酸乙酯、4-甲氧基苯基膦酸乙酯、4-氟苯基膦酸乙酯、4-苯基苯基膦酸乙酯、2-萘基膦酸乙酯中的任意一种，

所述有机溶剂选自甲苯、乙腈、1,1-二氯乙烷、1,4-二氧六环中的任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于所述惰性气体为N₂或者Ar。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于当起始底物为RO-H类试剂时，所述磷试剂、R-OH类试剂、三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜和TBAB的摩尔比例为1:4:3.5:1:0.15；

当起始底物为二酚类试剂时，所述磷试剂、二酚类试剂、三氟甲烷磺酸酐、二甲基亚砜的摩尔比例为1:2:3.5:1。

5.权利要求1或2所述制备方法制备的芳基膦酸酯类化合物，其特征在于制备的所述芳基膦酸酯类化合物选自苯基膦酸二苯酯、苯基膦酸二(4-氟苯)酯、苯基膦酸二(4-氯苯)酯、苯基膦酸二(4-溴苯)酯、苯基膦酸二(4-碘苯)酯、苯基膦酸二(4-甲基苯)酯、苯基膦酸二(4-叔丁苯)酯、苯基膦酸二(3,4-二甲基苯)酯、苯基膦酸二(3,4-二氟苯)酯、苯基膦酸二(2-萘)酯、双(5,6,7,8-四氢萘-2-基)苯基膦酸酯、苯基膦酸二(2-甲基苯)酯、苯基膦酸二(2,5-二甲基苯)酯、4-甲基苯基膦酸二苯酯、4-叔丁基苯基膦酸二苯酯、4-甲氧基苯基膦酸二苯酯、4-氟苯基膦酸二苯酯、4-苯基苯基膦酸二苯酯、2-萘膦酸二苯酯、2-萘膦酸二苯酯、2-萘膦酸二苯酯、苯基膦酸二(五氟丙基)酯、6-苯基二苯并[d,f][1,3,2]二氧亚膦-6-氧化物、2,10-二溴-6-苯基二苯并[d,f][1,3,2]二氧亚膦-6-氧化物、4-苯基二萘[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧膦-4-氧化物、9,14-二溴-4-苯基二萘[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧膦-4-氧化物中的任意一种。