[发明专利]一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法在审

专利信息
申请号: 202310190951.9 申请日: 2023-03-02
公开(公告)号: CN116514625A 公开(公告)日: 2023-08-01
发明(设计)人: 游恒志;王君雯;卿晶;黄均荣;贾雪雷;李国威;梁峰;陈芬儿 申请(专利权)人: 哈尔滨工业大学(深圳);深圳市中核海得威生物科技有限公司
主分类号: C07B53/00 分类号: C07B53/00;C07C45/68;C07C49/217;C07C49/235;C07C49/223;C07C49/255;C07C49/796;C07C253/30;C07C255/56;C07D333/22;B01J31/22
代理公司: 深圳市韦恩肯知识产权代理有限公司 44375 代理人: 韩慧丽
地址: 518055 广东省*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 均相 催化 外消旋烯 丙基 不对称 烷基化 方法
【权利要求书】:

1.一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述烯丙基醇与所述1,3-二酮在高分子负载金属姥的不对称催化剂的催化作用下发生不对称烯丙基烷基化反应,所述高分子负载金属姥的不对称催化剂的结构式为:其中,n1为10-100的整数,n2为1-10的整数,n3为1。

2.根据权利要求1所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,包括以下步骤:在惰性气体保护下,将所述高分子负载金属姥的不对称催化剂在溶剂中混合均匀,于室温条件下加入所述烯丙基醇、所述1,3-二酮、三氟乙酸,加毕反应24~25h;反应结束后,过滤后浓缩得到产物。

3.根据权利要求2所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述不对称烯丙基烷基化反应的反应方程式为:

其中,R1、R2为苯基、甲基、乙基中的任意一种;R3为氢、甲基、氯中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述烯丙基醇为1a~1k中的任意一种,所述1a~1k的分子结构式如下:

5.根据权利要求1所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述1,3-二酮为2a~2d中的任意一种,所述2a~2d的分子结构式如下:

6.根据权利要求2所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述高分子负载金属姥的不对称催化剂的摩尔量为所述烯丙基醇摩尔量的0.001~0.2倍。

7.根据权利要求2所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述1,3-二酮摩尔量为所述烯丙基醇摩尔量的0.5~3.0倍。

8.根据权利要求2所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述三氟乙酸摩尔量为所述烯丙基醇摩尔量的0.01~3倍。

9.根据权利要求2所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、对二甲苯、乙腈、甲叔醚中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的一种非均相催化外消旋烯丙基醇与1,3-二酮的不对称烯丙基烷基化的方法,其特征在于,所述不对称烯丙基烷基化方法也可以采用连续流方法,具体步骤包括:

S1、将所述高分子负载金属姥的不对称催化剂填入固载床,将固载床接入连续流装置,并用氮气吹扫连续流装置的管路;

S2、将所述烯丙基醇、所述1,3-二酮以及三氟乙酸分别溶于溶剂中,将三种溶液使用注射泵以恒定流速注入连续流装置进行反应,反应结束后收集流出液,减压浓缩后采用柱色谱层析,即得产物。

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