[发明专利]一种α-碳手性膦化合物及其制备方法

说明书

本发明属于不对称催化合成技术领域，具体涉及一种α‑碳手性膦化合物及其制备方法。本发明在保护气体气氛中，将式II所示结构的联烯基膦氧化合物、频哪醇硼酸酯、铜(I)催化剂、手性配体、有机碱性化合物、质子添加剂在极性有机溶剂中进行不对称硼质子化反应，得到式I所示结构的α‑碳手性膦化合物；所述手性配体为环状膦配体(S,S)‑Ph‑BPE或环状膦配体(R,R)‑Ph‑BPE。本发明提供的制备方法能够以高产率和优异的对映选择性合成式I所示结构的α‑碳手性膦化合物，合成方法简单、成本低，且α‑碳手性膦化合物可以进一步转化为新的光学活性产物。

技术领域

本发明属于不对称催化合成技术领域，具体涉及一种α-碳手性膦化合物及其制备方法。

背景技术

手性膦化合物在有机合成、药物化学或材料科学等领域具有重要的用途。手性膦化合物作为有机催化剂或过渡金属不对称催化中的配体在手性化合物的合成中起着举足轻重的地位。但是目前手性膦化合物的合成主要依靠使用化学计量的手性辅助试剂或手性拆分的方法，由于有效的手性试剂的种类少、用量大且应用范围有限；手性拆分的方法复杂其拆分效果不稳定，导致结构多样以及多功能化的手性膦化合物的合成和应用受到较大的限制。

利用不对称催化的方法合成手性膦化合物，具有绿色环保、催化体系可调、并能获得各种手性类型以及结构多样化等优点。使用过渡金属催化含不饱和键的膦化合物不对称硼化反应是一种有效构建手性中心的方法。如含碳碳双键的膦化合物在铜或铑催化下经不对称硼氢化反应能够制备β-、γ-或δ-碳手性膦化合物。

但是，上述不对称硼化反应的方法不能有效的合成α-碳手性膦化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种α-碳手性膦化合物及其制备方法，本发明采用铜(I)催化剂作为催化剂，通过不对称硼质子化反应高收率、高对映选择性地合成了式I所示结构的α-碳手性膦化合物，合成方法简单、成本低，且α-碳手性膦化合物可以进一步转化为新的光学活性产物。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

本发明提供了一种α-碳手性膦化合物，具有式I所示结构：

式I中，所述R¹为C_1～8的烷基、C_3～8的环烷基、C_1～8的烷氧基、胺基、芳基或取代芳基，所述R¹中的取代芳基上的取代基为氟、氯、溴、硝基、三氟甲基、C_1～4的烷基和C_1～4的烷氧基中的至少一种；

所述R²为C_1～4的烷基、芳基、取代芳基或噻吩基，R²中的取代芳基上的取代基为氟、氯、溴、碘、硝基、三氟甲基、C_1～4的烷基、C_1～4的烷氧基、C_1～4的取代烷氧基、酯基和氰基中的至少一种。

优选的，所述R¹为苯基、MeO-*、EtO-*或

所述R²为苯基、萘基、

优选的，所述的α-碳手性膦化合物具有如下结构中的任意一种：

本发明提供了上述技术方案所述的α-碳手性膦化合物的制备方法，包括以下步骤：

在保护气体气氛中，将式II所示结构的联烯基膦氧化合物、频哪醇硼酸酯、铜(I)催化剂、手性配体、有机碱性化合物、质子添加剂在极性有机溶剂中进行不对称硼质子化反应，得到所述α-碳手性膦化合物；所述手性配体为环状膦配体(S,S)-Ph-BPE或环状膦配体(R,R)-Ph-BPE；