[发明专利]萃取回收结晶母液萃取剂的制备方法

说明书

本发明公开了萃取回收结晶母液萃取剂的制备方法，包括以下步骤：步骤一、萃余液浓缩结晶出硫酸钠，得浓缩结晶母液；步骤二、浓缩结晶母液酸化；步骤三、萃取回收萃取剂；步骤四、验证回收萃取剂返回对生产影响；本发明采用“酸化—萃取再生”循环利用技术从硫酸钠结晶母液中回收有机萃取剂的直接回收率可达78.3％，且回收后的萃取剂返回使用对钨冶炼生产质量不造成影响，该回收循环利用技术切实可行、有效，经萃取法处理后的结晶母液的NHsubgt;3/subgt;‑N、COD含量指标与冶炼生产产生的萃余液(MVR蒸发结晶原液)相当。

技术领域

本发明涉及金属清洁冶炼技术领域，具体涉及萃取回收结晶母液萃取剂的制备方法。

背景技术

湖南柿竹园有色金属有限责任公司郴州钨制品分公司(以下简称“郴州钨公司”)采用“盐分解—酸性萃取—蒸发结晶”钨冶炼工艺生产仲钨酸铵(APT)产品。生产过程中，通过酸性萃取工艺将净化除杂(钨杂分离)的含钨钠盐溶液(调酸液)中的钨提取转型为钨酸铵溶液后蒸发结晶即得到APT产品，经提取钨后的溶液称之为萃余液，该部分溶液成分主要为硫酸钠，含有少量镁离子、及COD，水为酸性，氢离子浓度为0.2mol/L左右。萃余液为钨冶炼生产废水，原来通过调节pH、除COD达到排放标准后排往园区废水处理站。

郴州钨对萃余液采用调节PH——工业级硫酸钠MVR蒸发结晶技术工艺，一方面回收其中高浓度的硫酸钠，形成合格元明粉产品外售；另一方面，获得蒸发冷凝水回用于钨冶炼生产系统；但MVR蒸发结晶母液中含浓缩富集的钠离子、镁离子、COD(有机萃取剂)等，通常企业采用集中处理——通过调节pH、除COD达到排放标准后排往园区废水处理站，这样既消耗大量化学试剂，又浪费其中的有机萃取剂。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供萃取回收结晶母液萃取剂的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

本发明解决技术问题采用如下技术方案：

本发明提供了萃取回收结晶母液萃取剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、萃余液浓缩结晶出硫酸钠，得浓缩结晶母液；

步骤二、浓缩结晶母液酸化；

步骤三、萃取回收萃取剂；

步骤四、验证回收萃取剂返回对生产影响。

优选的，所述步骤一中生产产生萃余液废水的COD含量324-364mg/L，氨氮浓度为43-58mg/L。

优选的，所述步骤一中萃余液浓缩碱化后的萃余液进行加热蒸发85-95％体积的水。

优选的，所述步骤一中浓缩结晶母液中NH3-N浓度相比萃余液中NH₃-N浓度上升6.44-6.88倍，所述步骤一中浓缩结晶母液中COD含量相比萃余液中COD含量上升5.19-5.37倍。

优选的，所述步骤二中酸化是向浓缩结晶母液中添加pH调节剂，使浓缩结晶母液的pH值降至2-3。

优选的，所述调节剂为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种。

优选的，所述步骤三中萃取回收萃取剂包括以下步骤：

通过用萃取剂将浓缩结晶母液中有机相进行萃取和洗涤，回收其中有机萃取剂。

优选的，所述通过使用pH调节剂，调节剂为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种，对浓缩结晶母液进行调节pH值，所述有机萃取剂包括N235、仲辛醇、煤油混合有机物中的一种或多种。

优选的，所述经萃取回收萃取剂后的除油结晶母液NH₃-N浓度降低至35-47mg/L，COD含量降低至389-433mg/L。