[发明专利]一种莎稗磷高含量固体原药的合成方法

说明书

本发明涉及化学合成，具体的说是一种制备高含量固体莎稗磷原药的方法。将2‑氯‑N‑(4‑氯苯基)‑N‑(异丙基)乙酰胺在溶剂条件下，加入缚酸剂和相转移催化剂，向体系加入甲基硫化物反应，得到莎稗磷原药；本发明使用甲基硫化物直接合成莎稗磷固体原药，省去制备甲基硫化物铵盐工序，步骤缩短，且避免了原药废水中产生氯化铵盐，避免废水中氨氮的生成。本发明莎稗磷原药缩合步，使用甲基硫化物直接合成莎稗磷固体原药的方法，单步收率达到96％，高于现有技术2％以上，莎稗磷原药含量达到97％。

技术领域

本发明涉及化学合成，具体的说是一种制备高含量固体莎稗磷原药的方法。

背景技术

莎稗磷是一种有机磷类选择性内吸传导型除草剂，主要应用于水稻田防除一年生禾本科和莎草科杂草。化学名称S-4-氯-异丙基苯氨基甲酰基甲基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯，原药纯品为黄色或浅褐色粉末，熔点47～50℃，易溶于丙酮、氯仿、甲苯等，可溶于苯、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等。其制剂的外观为褐色液体，具有磷酸酯气味。

目前制备莎稗磷的路线主要有3种。先通过甲基硫化物与氨气制备甲基硫化物铵盐，过滤干燥得到甲基硫化物铵盐固体。以对氯硝基苯为起始原料，经还原制备对氯苯胺，再经烷基化制备中间体4-氯-N-异丙基苯胺，再经酰化制备中间体酰化物(2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺)，最后经中间体酰化物与甲基硫化物铵盐缩合制得莎稗磷原药。

现有技术方案的缺点是原药合成步：甲基硫化物铵盐制备使用氨气，且甲基硫化物铵盐干燥过程产生大量恶臭废气，工序繁琐。莎稗磷原药废水中含有大量氯化铵盐，废水处理工艺复杂。同时现有方法合成的莎稗磷膏状原药含量低、收率低。

发明内容

本发明目的在于提供一种操作简单，环境友好的制备莎稗磷原药的方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种莎稗磷高含量固体原药的合成方法，将2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺在溶剂条件下，加入缚酸剂和相转移催化剂，向体系加入甲基硫化物反应，得到莎稗磷原药；反应式为：

进一步的将2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺在溶剂条件下，加入缚酸剂和相转移催化剂，升温至40～50℃向体系加入甲基硫化物保温2～4小时，反应得到莎稗磷原药。

反应得到的粗品莎稗磷原药升温，水洗分层，收集水层，减压蒸出溶剂，得到粗品莎稗磷，加入庚烷重结晶，既得高含量固体莎稗磷原药。

具体为反应得到的粗品莎稗磷原药，升温至60～65℃，水洗分层，收集水层，油层减压脱溶，终点-0.099MPa，85℃，蒸出溶剂，得到粗品莎稗磷，加入庚烷重结晶，结晶终点0～5℃，既得高含量固体莎稗磷原药。

2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺与甲基硫化物的摩尔比为：1:1.05～1:1.1。

所述2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺为2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺甲苯溶液，脱去甲苯后，待用；

脱甲苯工艺为减压脱溶，20～40℃投入乙酰胺甲苯溶液，减压至压力1333Pa以下，开始升温脱溶，脱溶终点温度95℃，得到乙酰胺粗品。

所述溶剂为甲苯、氯仿、二氯甲烷中的一种或几种；其中，2-氯-N-(4-氯苯基)-N-(异丙基)乙酰胺与溶剂的质量比为1:1～1:5。

优选，溶剂为甲苯或二氯甲烷。