[发明专利]一种链状核壳型结构的晶体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种链状核壳型结构的晶体，其特征在于：所述晶体为氯乙基HDABCO-溴氟硼酸钠，其结构简式为[CH₂ClCH₂N(CH₂CH₂)₃NH]₄·[(Na₆Br)(BF₄)₁₃]，含有沿晶体学c轴的一维核壳型结构。

2.根据权利要求1所述的链状核壳型结构晶体，其特征在于：所述晶体结构单元中溴离子及氟硼酸钠组成无机核壳型结构，并沿c轴无限延伸，有机氯乙基HDABCO阳离子分列其中，并且其偶极都朝向c轴，与无机核壳骨架通过范德华弱作用力联接。

3.根据权利要求1所述的链状核壳型结构晶体，其特征在于：所述晶体属于四方晶系，空间群为I4(79)，晶胞参数为α＝β＝γ＝90°、Z＝4、/

4.权利要求1-3任一所述链状核壳型结构的晶体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将DABCO溶于溶剂中，搅拌，然后加入溴氯乙烷将温度升高溶解，反应，直至固体再次出现，最后将有机相过滤后旋干，得到白色固体混合物，洗涤固体相，随后干燥收集；

(2)将上述步骤得到的固体进行重结晶，得到产物氯乙基DABCO溴盐；

(3)将上述氯乙基DABCO溴盐溶于水溶液中，然后加入氟硼酸钠和氟硼酸溶液，进行反应，过滤不溶物，溶液颜色成透明澄清，放置于室温进行溶剂挥发，得到无色透明晶体。

5.根据权利要求4所述链状核壳型结构晶体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述溴氯乙烷与DABCO的摩尔比为1:2～3；每50mL溶剂中需添加20～30mmol DABCO。

6.根据权利要求4所述链状核壳型结构晶体的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述反应温度为50～60℃，反应时间为20～24h。

7.根据权利要求4所述链状核壳型结构晶体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述重结晶使用的溶剂为乙腈和甲醇混合溶液，乙腈和甲醇的体积比为2.5～3：1。

8.根据权利要求4所述链状核壳型结构晶体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述溶剂挥发温度为20～40℃。

9.根据权利要求4所述链状核壳型结构晶体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述氯乙基DABCO溴盐、氟硼酸钠和氟硼酸溶液的摩尔比例为1：1：1～3。

10.一种权利要求1-3任一所述链状核壳型结构晶体作为二阶非线性光学有机无机杂化材料的应用。