[发明专利]磺酰肼类化合物及其制备方法和应用在审
申请号: | 202211356450.5 | 申请日: | 2022-11-01 |
公开(公告)号: | CN115536572A | 公开(公告)日: | 2022-12-30 |
发明(设计)人: | 郭昌;许祥红 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07D209/48 | 分类号: | C07D209/48;C07C67/31;C07C69/732;C07D309/12;C07C51/09;C07C57/12;C07C67/30;C07C69/587;C07C57/03;C07C1/20;C07C11/12 |
代理公司: | 马鞍山诗韬知识产权代理事务所(普通合伙) 34245 | 代理人: | 周刚 |
地址: | 230026 安徽省*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磺酰肼类 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种磺酰肼类化合物,其特征在于:所述磺酰肼类化合物具有如式I所示的结构:
其中,X、Y、Z均独立选自H、CF3、NO2、F、Cl、Br、I或碳原子数为1~10的烷基中的任意一种。
2.一种如权利要求1所述的磺酰肼类化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法:
在有机溶剂中,将化合物1与化合物2混合反应,分离提纯后得到目标产物I;
反应路线如下所示:
其中,X、Y、Z均独立选自H、CF3、NO2、F、Cl、Br、I或碳原子数为1~10的烷基中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、甲酸、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙酸酐、甲苯、吡啶、乙二醇二甲醚中的一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,混合反应的条件包括:温度为40℃~140℃;时间为1~30小时;薄层色谱点板确定反应终点。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,化合物1与化合物2的摩尔比为1:5~5:1。
6.一种如权利要求1所述的磺酰肼类化合物在联烯类化合物制备中的应用。
7.根据权利要求6所述的磺酰肼类化合物在联烯类化合物制备中的应用,其特征在于,具体制备方法包括:
(1)在保护性气氛中,使包含炔烃化合物、磺酰肼类化合物、催化剂和溶剂的均匀混合反应体系于-40~60℃下反应10~240小时,分离提纯后得到关键中间体4;
(2)保护性气氛下,在有机溶剂中,碱的作用下,于0~80℃下继续反应1~60h,分离提纯后得到手性联烯目标产物II;
反应路线如下所示:
上式中:X、Y、Z均独立的选自H、CF3、NO2、F、Cl、Br、I或碳原子数为1~10的烷基中的任意一种;
R1、R2均独立的选自烷基、芳基、苄基、环烷基;
优选地,所述芳基为苯基、亚苯基、萘基、亚奈基、芘基、蒽基、噻吩基、呋喃基或菲基;
优选地,*表示立体异构中心,化合物4为R构型或为S构型;
优选地,*表示化合物4为消旋体。
8.根据权利要求7所述的磺酰肼类化合物在联烯类化合物制备中的应用,其特征在于,所述炔烃化合物和磺酰肼类化合物摩尔比为1:10~10:1;
优选地,在步骤(2)中,碱为碳酸钾、甲基肼、碳酸铯、氢化钠、三乙胺、乙二胺、二异丙基乙基胺、苯肼、甲醇钠、氢氧化钠、双三甲基硅基胺基锂、双三甲基硅基胺基钾、水合肼中的一种或多种。
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