[发明专利]一种6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物的绿色合成方法

说明书

本发明公开了一种6‑(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1‑b]喹唑啉酮衍生物的绿色合成方法，该方法是在含氧气氛及紫色光照射下，V₂O₅/g‑C₃N₄催化二芳基磷氧和3‑(4‑戊烯基)喹唑啉‑4‑酮衍生物发生磷酰化‑环化串联反应，得到6‑(二芳基基磷酰基)甲基吡啶并[2,1‑b]喹唑啉酮衍生物；该方法具有步骤简单、条件温和、绿色环保、原料易得、底物官能团兼容性优异、反应收率高、催化剂易循环利用等优点。

技术领域

本发明涉及一种6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮化合物的绿色合成方法，特别涉及一种利用V₂O₅/g-C₃N₄作为多相光催化剂，在紫色可见光照射下催化下促进二芳基磷氧和3-(4-戊烯基)喹唑啉-4-酮衍生物发生自由基串联磷酰化-环化反应合成6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

多环喹唑啉酮化合物具有广泛的生物活性和药理活性，包括抗肿瘤、抗疟疾、抗炎等，近期的研究表明该类化合物对新冠肺炎也有一定的疗效。吡啶并[2,1-b] 喹唑啉酮是一类重要的多环喹唑啉酮化合物，存在于具有生物活性的天然产物和合成药物分子之中，具有多种的生物及药理活性。磷是生命活动不可缺少的元素之一，磷酰化合物作为重要的有机磷衍生物，具有广泛的生物活性。合成含磷酰基团的吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮化合物吸引了合成化学家、药学化学家的广泛关注。

最近，郑州大学的杨中正和吴勇教授报道了一种Ir(dF-(CF₃)ppy)2bpy]PF₆作为光催化剂，二叔丁基过氧化物作为氧化剂，乙腈作为溶剂，在40W的蓝色可见光照射下催化氧化二芳基磷氧和3-(4-戊烯基)喹唑啉-4-酮发生自由基串联磷酰化-环化反应合成6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮化合物的方法(J. Org.Chem.,2022,87,10146-10157)。该方法可以有效的合成含磷酰基的吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮化合物，但是该方法需要使用昂贵的铱催化剂和化学当量的过氧化物氧化剂，不仅反应成本高，也存在安全隐患，限制了该类方法的应用。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的是在于提供一种6-(二芳基磷酰基) 甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物的绿色合成方法，该方法是在紫色可见光照射下，以空气作为氧化剂，通过一锅法合成6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物，具有条件温和、操作简便、绿色环保、原料易得、底物官能团兼容性优异以及反应收率高等优点。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并 [2,1-b]喹唑啉酮衍生物的绿色合成方法，该方法是在含氧气氛及紫色光照射下， V₂O₅/g-C₃N₄催化二芳基磷氧和3-(4-戊烯基)喹唑啉-4-酮衍生物发生磷酰化-环化串联反应，得到6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物；

所述二芳基磷氧具有式1结构：

所述3-(4-戊烯基)喹唑啉-4-酮衍生物具有式2所述结构：

所述6-(二芳基磷酰基)甲基吡啶并[2,1-b]喹唑啉酮衍生物具有式3所示结构：

其中，

Ar为芳基；