[发明专利]一种2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法

说明书

本发明涉及一种2‑羟基‑4‑三氟甲基吡啶的制备方法，以5,5‑二乙氧基‑3‑三氟甲基戊烯酸乙酯为原料，加入氨试剂一步环化实现了一锅法合成2‑羟基‑4‑三氟甲基吡啶，该方法具有安全环保、反应条件温和、后处理方便、产品收率和纯度较高等优点，易于啶磺草胺的工业化生产，应用前景广阔。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种制备2-羟基-4-三氟甲基吡啶的方法。

背景技术

啶磺草胺是美国陶氏益农公司开发的磺酰胺类内吸传导型、选择性冬小麦田苗后除草剂，具有杀草谱广、除草活性高、药效作用快等优点，广泛应用于世界各地。

2-羟基-4-三氟甲基吡啶是合成啶磺草胺的关键中间体，具体结构如下：

专利US2005288511A1公开的2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法，以5,5-二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯为原料，在甲酰胺溶剂中与醋酸铵高温反应制得2-羟基-4-三氟甲基吡啶。该方法的不足之处在于：反应需要在155℃高温下进行，收率仅74.9％，溶剂沸点高，回收困难，反应后处理废水多。

Jiang B等发表的文献“Convenient Approaches to 4-Trifluoromethylpyridine”报道了以4- 乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮、氯乙腈、三甲基硅烷为主要原料，以四氢呋喃为溶剂，加入锌粉反应制得2-羟基-4-三氟甲基吡啶，该方法的不足之处在于：原料价格较昂贵，收率低，重金属废渣较多，需经色谱柱提纯处理。

因此开发一种反应条件温和、后处理方便的2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法，对啶磺草胺的工业化生产具有重要意义。

发明内容

为了克服现有技术中所存在的问题，本发明的目的在于提供一种新的2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

本发明提供了一种2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：5,5- 二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯与氨试剂发生环化反应得到2-羟基-4-三氟甲基吡啶；

进一步的，所述5,5-二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯为E-5,5-二乙氧基-3-三氟甲基-戊-2- 烯酸乙酯、Z-5,5-二乙氧基-3-三氟甲基-戊-2-烯酸乙酯、E-5,5-二乙氧基-3-三氟甲基-戊-3-烯酸乙酯或Z-5,5-二乙氧基-3-三氟甲基-戊-3-烯酸乙酯中的一种或几种；

以E-5,5-二乙氧基-3-三氟甲基-戊-3-烯酸乙酯为例，反应路线如下：

进一步的，所述氨试剂为液氨或氨水溶液；

进一步的，所述氨试剂中氨与5,5-二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯的摩尔比为1:1～4:1，优选1.5:1～3.5:1，更优选2:1～3:1；

进一步的，所述环化反应中使用的反应溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇，优选甲醇；

进一步的，所述反应溶剂与5,5-二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯的重量比为1:1～5:1，优选2:1～3:1；

进一步的，所述环化反应的反应温度为80～120℃，反应压力为0.05Mpa～0.2Mpa；优选反应温度为90～110℃，反应压力为0.05Mpa～0.15Mpa。

进一步的，还包括反应结束后，浓缩溶剂、加水过滤、烘干步骤；其中，所述水与5,5- 二乙氧基-3-三氟甲基戊烯酸乙酯的重量比为1:1～3:1，优选1:1。

本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。