[发明专利]一种从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法

说明书

本发明提供一种从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法，属于四丁基溴化铵回收领域。所述从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法，由以下步骤组成：浓缩、结晶预处理、结晶。所述浓缩，由以下步骤组成：薄膜蒸发、检测判断；所述薄膜蒸发采用一次薄膜蒸发、二次薄膜蒸发。所述结晶预处理，采用预处理剂对二次薄膜蒸发液进行处理后，制得结晶预处理液，然后进行降温结晶。本发明的从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法，能够对副产母液中的四丁基溴化铵实现有效回收，其结晶率可达91.9‑92.7%；制得的四丁基溴化铵纯度可达99.8‑99.9%，溶剂残留量为779‑804mg/kg；能够有效改善四丁基溴化铵的色度。

技术领域

本发明涉及四丁基溴化铵回收领域，尤其是涉及一种从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法。

背景技术

四丁基溴化铵（TBAB），又名溴化四丁基铵，分子式为C₁₆H₃₆BrN，纯品为白色晶体或粉末，有潮解性，具有特殊气味，在常温、常压下稳定。能够溶于水、醇类和丙酮，微溶于苯。

四丁基溴化铵（TBAB）有着广泛的用途，在有机合成领域中可作为高效的相转移催化剂，其能够使反应物在有机相和水相之间相互转化，还具有改变粒子的溶剂化程度、增大反应速度以及增大离子反应活性等作用。能够应用于烷基化反应、氧化还原反应、酯类水解反应、氰卤离子置换反应、缩合反应、加成反应、聚合反应、碳烯环加成反应、消除反应中。同时，四丁基溴化铵还可作为离子对试剂应用于液相色谱分析电离能力比较强的样品，使阴离子的保留值增加，从而有利于阴离子与共存离子进行分离。进一步的，四丁基溴化铵还是苄基三乙基氯化铵、肉桂酸乙酯、假性紫罗兰酮等药物的中间体，也常用于抗感染药物巴氨西林、舒他西林等有机药物的合成反应中。此外，四丁基溴化铵还可以作为分子筛模板剂用于ZSM-11等分子筛的合成；或作为表面活性剂、极谱分析试剂等。

现有技术中，四丁基溴化铵的合成方法，一般是在乙醇、乙腈等极性溶剂中，通过三正丁胺和溴代正丁烷反应生成含有四丁基溴化铵的料液，然后经蒸馏回收溶剂及未反应的三正丁胺和溴代正丁烷，再通过冷却或冷冻结晶、过滤或离心分离、重结晶等技术手段，制得四丁基溴化铵湿物料，最后对四丁基溴化铵湿物料进行真空干燥，制得四丁基溴化铵产品。在前述的四丁基溴化铵合成工艺中，会产生含有大量四丁基溴化铵、少量溴代正丁烷、少量三正丁胺的副产母液。但是，发明人经研究发现，通过常规的浓缩回收工艺对副产母液中的四丁基溴化铵进行回收的过程中，浓缩效率极低，浓缩时间极长，在长期高温浓缩状态下，容易引发副产母液中的副反应，产生过多杂质，回收制得的四丁基溴化铵纯度指标不理想；且浓缩过程中加热保温需要消耗大量能源。同时，由于长时间的加热浓缩，还会导致副产母液的颜色加深，最终回收制得的四丁基溴化铵色度差，严重影响产品质量。进一步的，现有浓缩工艺对副产母液中四丁基溴化铵进行回收的综合成本高昂，其不但费时费力，且经济效益低，无法实现对所述副产母液的高价值利用。

发明内容

为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法，能够对副产母液中的四丁基溴化铵进行有效回收，相比于现有技术，有效提高浓缩效率，缩短浓缩时间，降低浓缩能耗；并且回收制得的四丁基溴化铵色度好，纯度指标理想，产品质量好，能够实现对副产母液的高价值利用。

为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

一种从副产母液中提取四丁基溴化铵的方法，由以下步骤组成：浓缩、结晶预处理、结晶。

所述浓缩，由以下步骤组成：薄膜蒸发、检测判断。