[发明专利]一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法

权利要求书

1.一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将1,2,3-三氯丙烷加入光氯化环流反应器中，开启光源，通入氯气进行氯化反应，当氯化反应液中混合五氯丙烷达到预定含量时，停止通氯，氯化液经减压精馏得到混合五氯丙烷；

(2)将Fe-ZSM-5/Al-MCM-41催化剂加入脱氯化氢反应釜中，加入精馏得到的混合五氯丙烷，开启加热和搅拌，在设定温度下进行加热脱氯化氢反应，反应后降温，得到反应液；

(3)将上述反应液过滤分离出固体催化剂和滤液，催化剂经溶剂洗涤烘干后回收，滤液经减压精馏分离得1,1,2,3-四氯丙烯。

2.根据权利要求1所述的一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于：步骤(1)中所述氯化反应的反应温度为45～70℃。

3.根据权利要求1所述的一种生产1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的混合五氯丙烷达到预定含量是指1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷含量达到20％。

4.根据权利要求1所述的一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于，步骤(2)中所述Fe-ZSM-5/Al-MCM-41与混合五氯丙烷的质量比为0.1～5：100。

5.根据权利要求1所述的一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于，步骤(2)中所述加热脱氯化氢反应温度为100～160℃，加热脱氯化氢反应时间为1.5～5h。

6.根据权利要求1所述的一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于，步骤(3)中催化剂经溶剂洗涤烘干后回收，所用溶剂用量与催化剂Fe-ZSM-5/Al-MCM-41的质量比为25：1，所用的溶剂为乙醇、异丙醇中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法，其特征在于，所述Fe-ZSM-5/Al-MCM-41催化剂的制备方法为：

按质量份数计，将2份ZSM-5型沸石(Si/Al＝25～50)置于15份0.5mol/L的氢氧化钠溶液，再加0.25mol/L硅酸钠溶液15份、0.05mol/L偏铝酸钠溶液1份和17份质量分数为5.9％十六烷基三甲基溴化铵溶液，搅拌1h后，将上述料液加入到聚四氟乙烯内衬的高压釜中，于120℃晶化48h，冷却至室温后，用1mol/L硫酸溶液调节溶液pH至8.5，继续晶化24h，冷却后经抽滤、水洗、醇洗、干燥、550℃焙烧5h，制得ZSM/Al-MCM-41分子筛；

按质量份数计，称取4.5份ZSM/Al-MCM-41分子筛，加入100份0.5mol/L的Fe(NO₃)₃溶液，于40℃浸泡离子交换8h后，抽滤、水洗、烘干、550℃焙烧2h，再重复浸泡交换两次后，制得Fe-ZSM/Al-MCM-41催化剂。