[发明专利]一种3,3’,4,4’-联苯四甲酸生产废水的处理方法

说明书

本发明涉及工业废水处理技术领域，具体公开一种3,3',4,4'‑联苯四甲酸生产废水的处理方法。本发明提供的3,3',4,4'‑联苯四甲酸生产废水的处理方法，首先向3,3',4,4'‑联苯四甲酸生产废水中加入邻苯二甲酸晶种，通过控制特定的析晶条件，使废水中多种氯代邻苯二甲酸类副产物充分结晶析出，然后以回收得到的多种氯代邻苯二甲酸类副产物为原料，在三氟化硼硫酸络合物的催化作用下，与多元醇进行酯化反应，再将酯化反应液进行精馏得到耐高温润滑脂，不但降低了3,3',4,4'‑联苯四甲酸生产废水的处理成本，还得到了附加值较高的耐高温润滑脂，实现了废水的资源化利用，具有较高的经济效益和环保效益。

技术领域

本发明涉及工业废水处理技术领域，尤其涉及一种3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水的处理方法。

背景技术

3,3',4,4'-联苯四甲酸是由4-氯代邻苯二甲酸经偶联、酸化、精制制备得到，3,3',4,4'-联苯四甲酸经过无水化即可得到3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐。3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐是聚酰亚胺的重要单体，可与多种胺类物质聚合生产聚酰亚胺。聚酰亚胺可用于穿戴电子设备、折叠屏手机、折叠屏电脑等，是近年来热门科技5G、折叠屏手机的基础材料，其还可用于制备耐热光敏树脂、滤光器、液晶显示器、导体与半导体的交联粘合剂，另外，还能用于激光、锂电池及在太空中使用的防护材料，在国防和民用工业也有广泛的用途。

目前，3,3',4,4'-联苯四甲酸的工业合成方法主要是使用苯酐进行氯代得到4-氯代邻苯二甲酸单钠盐混合物，然后在贵金属催化作用下脱氯偶联、酸析得到。此工艺的选择性较低，仅有75%的苯酐参与偶联反应得到3,3',4,4'-联苯四甲酸，剩余的25%生成了副产物卤代邻苯二甲酸的混合物，原料利用率低，且生成废水中也含有较多有机副产物需要进一步处理，导致环保处理成本和原材料成本居高不下，限制了聚酰亚胺功能材料的发展。

现有3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水主要是采用生化法与焚烧法进行处理。生化法是通过对废水进行预处理后进入生化处理系统进行处理，该过程会产生预处理残渣和生化污泥，需要进行焚烧处理，造成环境二次污染。焚烧法是直接对废水进行燃烧处理，但是，焚烧过程会产生二噁英，二噁英产生后需要在1100℃左右才能完全分解，处理成本和能耗较高。因此，急需研发一种能够实现废水中有机副产物资源化利用、且不会产生二次污染的3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水的处理方法。

发明内容

针对现有3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水无法进行资源化利用的问题，本发明提供一种3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水的处理方法，其主要是通过将3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水中的反应副产物进行回收，然后将回收的反应副产物与多元醇进行酯化反应、减压蒸馏，得到耐高温润滑脂，不但实现了生产废水的处理，且实现了生产废水中反应副产物的资源化利用，制备得到高附加值的耐高温润滑脂，具有较高的经济效益和环境效益。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水的处理方法，包括如下步骤：

步骤a，调节3,3',4,4'-联苯四甲酸生产废水的pH为1~2，降温至5℃~10℃，加入邻苯二甲酸晶种，保温析晶，过滤，干燥，得3,3',4,4'-联苯四甲酸反应副产物；

步骤b，将所述3,3',4,4'-联苯四甲酸反应副产物加入多元醇中溶解，加入三氟化硼硫酸络合物，真空条件下，于80℃~90℃进行酯化反应，过滤，得酯化反应液；

步骤c，调节所述酯化反应液的pH为弱酸性，于-0.095mPa~-0.097mPa减压蒸馏，采集沸程≤135℃的前馏分，前馏分收集完成后将真空度调节至130Pa~250Pa，采集产品，蒸至釜温为250℃~260℃时停止蒸馏。