[发明专利]一种Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202210873942.5 申请日: 2022-07-25
公开(公告)号: CN114956111B 公开(公告)日: 2022-11-18
发明(设计)人: 陈文勇;彭立;石倩翡;刘慧君;周泳冰;冯春晓;郭淄龙;吕云龙 申请(专利权)人: 山东齐鲁华信高科有限公司
主分类号: C01B39/02 分类号: C01B39/02;C01B39/48
代理公司: 山东济南齐鲁科技专利事务所有限公司 37108 代理人: 张娟
地址: 255300 山东*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 cr ssz 13 cu 核壳型 分子筛 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于:以Cu-SSZ-13分子筛为核层分子筛,以Cr-SSZ-13分子筛为壳层分子筛,所述Cu-SSZ-13分子筛外侧包裹着Cr-SSZ-13分子筛;Cu-SSZ-13分子筛和Cr-SSZ-13分子筛中SiO2和Al2O3的摩尔比均为5~100。

2.权利要求1所述Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

①将第一FAU型分子筛、铜胺络合物、辅助模板剂R1和碱源按照一定比例分散在去离子水中,在50~90℃下搅拌混合均匀,得到Cu-SSZ-13分子筛合成浆液;

所述第一FAU型分子筛、铜胺络合物、辅助模板剂R1、碱源和去离子水的质量比为100:0.2~2.5:0.2~1.9:2~8:1000~2000;

所述辅助模板剂R1为四乙烯五胺;所述铜胺络合物为四乙烯五胺铜或三乙胺铜;

所述碱源为氢氧化钠;

②将第二FAU型分子筛、CrCl3、辅助模板剂R2、聚乙烯醇和碱源按照一定比例分散在去离子水中,在50~90℃下搅拌混合均匀,得到Cr-SSZ-13分子筛合成浆液;

所述第二FAU型分子筛、CrCl3、辅助模板剂R2、聚乙烯醇、碱源和去离子水的质量比为100:0.3~2.7:1~3:0.1~0.5:2~8:1000~2000;

所述辅助模板剂R2为四乙基氢氧化铵;所述碱源为氢氧化钠;

所述第一FAU型分子筛和第二FAU型分子筛的质量比为1:1;

③将步骤①所得Cu-SSZ-13分子筛合成浆液转入高压反应釜中,在150~180℃下晶化20~50小时,然后将步骤②所得Cr-SSZ-13分子筛合成浆液转移至上述高压反应釜中,在170~200℃下继续晶化40~50小时,得到产物浆液,经过滤、水洗后得到分子筛粗品;

④在50~70℃下,将步骤③所得分子筛粗品浸泡到酸性缓冲溶液中,交换处理1~2小时,水洗、在95~105℃下干燥1~2小时、400~450℃下焙烧1~3小时得到Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛;

所述酸性缓冲溶液的pH范围为2~6。

3.根据权利要求2所述Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于:所述酸性缓冲溶液为甘氨酸-盐酸缓冲溶液或邻苯二甲酸-盐酸缓冲溶液。

4.根据权利要求2所述Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于:所述铜胺络合物为四乙烯五胺铜。

5.根据权利要求2所述Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于:步骤①所得Cu-SSZ-13分子筛合成浆液中加入Cu-FAU型分子筛作为晶种;Cu-SSZ-13分子筛合成浆液和Cu-FAU型分子筛的质量比为100:0.5~2。

6.根据权利要求5所述Cr-SSZ-13@Cu-SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于:所述Cu-FAU型分子筛为Y型分子筛与可溶性铜离子盐交换后得到的产物,所述可溶性铜离子盐为硫酸铜、硝酸铜或氯化铜。

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