[发明专利]一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法

说明书

本发明提供了一种4‑乙氧基‑1,1,1‑三氟‑3‑丁烯‑2‑酮的制备方法，有机溶剂中，有机碱存在的条件下：以三氟乙酰氯与乙烯基乙醚为原料进行反应，后处理得到4‑乙氧基‑1,1,1‑三氟‑3‑丁烯‑2‑酮，其中，有机碱选自N‑甲基吗啉和/或N甲基咪唑。本发明采用N‑甲基吗啉或N‑甲基咪唑代替吡啶，在提高产品质量品质的同时减少环境污染，而且后处理过程中经水洗后就能有效去除碱残留，减少对蒸干溶剂过程中导致终产物降解的问题。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法。

背景技术

4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮性能活泼，以其为原料，可以合成一系列含有三氟甲基的化合物，这些化合物被广泛应用于医药、农药和材料等领域中。在医药领域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮可以用于合成抗病毒药物、抗癌药物和抗炎药物等；在农药领域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮已经成功用于商品化农药氟啶虫酰胺和氟啶虫胺腈的产业化制备；在材料领域，4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮可以用于制备金属配体、离子液体和离型剂。其合成方法在国内外多有报道。

文献中4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成方法主要有以下几种：

(1)有研究者以三氟乙酸酐与乙烯基乙醚为原料在碱存在下在溶剂中反应得到，使用三氟乙酸酐反应后生成一分子三氟乙酸未参与反应，原料利用率低。

(2)也有很多研究者以三氟乙酰氯与乙烯基乙醚为原料在碱存在下在溶剂中进行加成反应得到，碱包括吡啶、喹啉、三乙胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、4-二甲氨基吡啶等；或加成后消除氯化氢可采用加热或加碱中和。但列举的有机碱只有吡啶适合工业化生产，但是吡啶具有恶臭，有强烈刺激性；能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后，轻者有欣快或窒息感，继之出现抑郁、肌无力、呕吐；重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可引起皮炎。因此对车间生产条件要求较高。

(3)也有研究者以三氟乙酰氯与乙烯基乙醚在无溶剂中进行加成反应，通过加热或低压脱除氯化氢。需使用三氟乙酸制备三氟乙酰氯，加热无溶剂时产品杂质较多，同时反应后处理复杂，环境污染严重，不适合于工业化生产。

(4)专利CN1330622C在三氟乙酸的鎓盐类存在下，乙烯基乙醚与三氟乙酰氯或三氟乙酸酐在室温下反应。溶剂包括二氯甲烷、己烷等，也可以不用溶剂，鎓盐优选三氟乙酸甲基吡啶鎓。需要用三氟乙酸与吡啶先做鎓盐，生产成本高，环境污染严重，不适合于工业化生产。

综上，现有的4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法反应条件苛刻、环境污染严重、后处理步骤繁琐、反应收率低、生产成本高、不利于工业化生产等缺陷。

发明内容

发明目的

为克服上述不足，本发明的目的在于提供一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法，本发明的制备方法反应步骤少、反应条件温和、环境友好、后处理步骤简便、反应收率高、产品纯度高、生产成本低、适合于工业化生产。

解决方案

为实现本发明目的，本发明采用的技术方案如下：

第一方面，本发明提供了一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法，有机溶剂中，有机碱存在的条件下：以三氟乙酰氯与乙烯基乙醚为原料进行反应，后处理得到4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮，其中，有机碱选自N-甲基吗啉和/或N甲基咪唑。

进一步地，后处理方法包括水洗、干燥和回收有机溶剂。