[发明专利]一种基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针及其用途

权利要求书

1.一种基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针，其特征在于，其结构式为式（1）的同分异构体TPE-Q：

TPE-Q

式（1）

其中式（1）所对应的化合物的化学名：(E/Z)-N,N'-(((1,2-二苯基乙烯-1,2-二甲基)二([1,1'-联苯]-4',4-二基))二(亚甲基))二(2-(2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-N,N-二甲基乙氧基)1-氨基），简称为TPE-Q。

2.根据权利要求1所述的基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针，其特征在于，式（1）的TPE-Q按如下步骤进行制备：

1）将4-溴-二苯甲酮于无水THF中加热回流反应，此反应为Mcmurry反应，反应式如下：

再经分离纯化得1,2-二(4-溴苯基)-1,2-二苯基乙烯；

2）将1,2-二(4-溴苯基)-1,2-二苯基乙烯与4-甲酰基苯基硼酸于N，N-二甲基乙酰胺中加热回流反应，此反应为Suzuki-Miyaura反应，反应式如下：

再经分离纯化得4',4'''-(1,2-二苯基乙烯-1,2-二基)二([1,1'-联苯]-4-甲醛)；

3）将4',4'''-(1,2-二苯基乙烯-1,2-二基)二([1,1'-联苯]-4-甲醛)与1-氨基-3，6，9- 三噁-11-十一醇在甲醇中加热回流12～16，此反应为亲核取代消除醛基氧的过程，再加入硼氢化钠将亚胺还原为仲铵，反应式如下：

最后重结晶得到2,2'-(((((1,2-二苯基乙烯-1,2-二基)双([1,1'-联苯基]-4',4-二基))二(亚甲基))二(氮杂二基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-1-醇)；

4）将2,2'-(((((1,2-二苯基乙烯-1,2-二基)双([1,1'-联苯基]-4',4-二基))二(亚甲基))二(氮杂二基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-1-醇)和碘甲烷反应2～3小时，此反应为亲核取代反应中的氨基化反应，反应式如下：

再经分离纯化后得到TPE-Q。

3.根据权利要求2所述的基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针，其特征在于，步骤1）中，所述4-溴二苯甲酮按0.8mol/L的投料比例溶于无水THF中反应，以锌粉和四氯化钛为催化剂，反应温度为THF回流温度，反应时间为20-25小时，反应后进行分离纯化，步骤依次为：K₂CO₃溶液淬灭，二氯甲烷洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，柱色谱[硅胶；石油醚/乙酸乙酯；18：1（v/v）]分离得到提纯产物。

4.根据权利要求2所述的基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针，其特征在于，步骤2）中，以氟化钠和碳酸钾的水溶液为催化剂，将1,2-二(4-溴苯基)-1,2-二苯基乙烯：4-甲酰基苯基硼酸按摩尔比为1:3的配比把加入溶剂为N，N-二甲基乙酰胺中进行反应，反应温度为80℃，反应时间为10小时；反应后的产物分离纯化，步骤依次为：二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，柱层析[200-300目硅胶：二氯甲烷作为洗脱液]纯化得到提纯产物。

5.根据权利要求2所述的基于TPE的聚集诱导发光的荧光探针，其特征在于，步骤3）中，所述4',4'''-(1,2-二苯基乙烯-1,2-二基)二([1,1'-联苯]-4-甲醛) 1-氨基-3，6，9 - 三噁-11-十一醇摩尔比1:2.4；反应溶剂为甲醇；反应温度为甲醇的回流温度；反应时间6小时后，将混合物冷却至室温，在半小时内向反应溶液中边搅拌边分次加入硼氢化钠，将亚胺还原为仲铵，室温下再反应5小时；然后进行分离纯化，步骤为：二氯甲烷/去离子水重结晶得到提纯产物。