[发明专利]选择性还原多杀菌素J的催化剂及其工艺

说明书

本申请涉及多杀菌素制备技术领域，特别涉及选择性还原多杀菌素J的催化剂，催化剂活性组分占总重量的1%～10%，活性组分为Pd或Pt；或活性组分为两种金属，一种选自Pd、Pt或Rh，另一种选自Pd、Pt、Ru、Ir；或活性组分为三种及三种以上的金属，第一活性金属选自Pd、Pt、Rh之一、第二活性金属选自Pd、Pt、Ru、Ir之一，次活性金属选自Pd、Pt、Ru、Ir一种或多种，三者重量比为（6～12）：（6～13）：（1～2）。上述催化剂用氢气在0.05MPa～0.5MPa、10℃～80℃的条件下反应5h～10h，可将多杀菌素J/L混合物中多杀菌素J四元环内酯上5,6位双键还原，并且不伴随多杀菌素J四元环内酯上13,14双键和多杀菌素L的还原。本申请的催化剂转化率、选择性和收率更高，成本更低。

技术领域

本发明涉及多杀菌素制备技术领域，特别涉及一种选择性还原多杀菌素J的催化剂及其工艺，选择性还原具体为多杀菌素J/L混合物中选择性催化还原多杀菌素J的四元环内酯上5,6位双键，并且不伴随多杀菌素J的四元环内酯上13,14共轭双键和多杀菌素L的还原。

背景技术

多杀菌素类化合物家族(spinosyns)是由好氧型革兰氏阳性土壤放线菌刺糖多孢菌(Saccharopolyspora spinosa)经有氧发酵产生的一类胞内次级代谢产物。多杀菌素类化合物家族在结构上属于大环内酯类的化合物，由21碳四元环内酯上接2个脱氧糖(三氧甲基鼠李糖和福乐糖胺)而成。刺糖多孢菌发酵产物中主要成份是多杀菌素A和D，被合称为多杀菌素(spinosad)。

经过菌种改良后，刺糖多孢菌发酵产物变为主要含多杀菌素J/L的混合物，多杀菌素J/L的差别在于四元环内酯6位碳上取代基是氢还是甲基。在生物发酵得到初级产品后，需要对多杀菌素J/L的混合物进行选择性加氢还原。具体的，多杀菌素J的四元环内酯上5,6位双键被选择性还原，13,14共轭双键不被还原，进而得到5,6-二氢-多杀菌素J，并且多杀菌素L不能被还原。

目前选择性还原多杀菌素J/L的催化剂报道较少，具有代表性的为中国专利申请公开号：CN101535330A，名称：选择性还原多杀菌素因子ET－J和ET－L制备多虫菌素，其公开了在水混溶性有机溶剂中，在能够选择性还原3’-O-乙基多杀菌素J的5,6-双键的多相催化剂5％Rh/Al₂O₃、5％Pd/C存在下，用氢气对3′-O-乙基-多杀菌素J/L的混合物进行氢化，直到将3′-O-乙基-多杀菌素J全部转化为3′-O-乙基-5,6-二氢-多杀菌素J。该专利申请提出的催化剂Rh/Al₂O₃，因贵金属铑用量较高，使得产品生产成本过大，不利于推广大规模应用；而催化剂5％Pd/C选择性不高，反应时间过长，导致3′-O-乙基-多杀菌素L亦被加氢，收率降低，这也是不希望看到的。另外该专利申请先对多杀菌素进行乙基化，然后在多相催化剂作用下进行加氢还原，导致该反应时间过长，不利于生产成本降低，以及长时间反应可能会带来不可预见副反应发生。

发明内容

针对现有技术存在的技术问题，为此，本专利申请的目的在于提供一种活性更高、选择性更好的催化剂。并且本专利申请还提供一种制备3′-O-乙基-5,6-二氢-多杀菌素J和3′-O-乙基-多杀菌素L的工艺方法，基于本专利申请提出的催化剂，大幅减少了反应时间，是一种更高效率，更绿色，更经济的工艺。