[发明专利]一种2, 4-二氟-3, 5-二氯苯胺的制备方法

说明书

本发明提供一种2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯胺的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)、2,3,4,5‑四氯苯甲酰氯与氨气或氨水反应得到2,3,4,5‑四氯苯甲酰胺；步骤(2)、将步骤(1)制备得到的2,3,4,5‑四氯苯甲酰胺脱水生成2,3,4,5‑四氯苯甲腈；步骤(3)、将步骤(2)制备得到的2,3,4,5‑四氯苯甲腈与KF反应制备得到2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯甲腈；步骤(4)、将步骤(3)制备得到的2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯甲腈水解得到2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯甲酰胺；步骤(5)、将将步骤(4)制备得到的2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯甲酰胺在氧化剂作用下制备得到2,4‑二氟‑3,5‑二氯苯胺。本发明工艺反应条件温和，工艺绿色环保，更利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及化学领域的合成方法，特别是涉及一种2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的制备方法。

背景技术

伏虫隆(Teflubenzuron)是由Celamerck GmbHCo.于1984年开发的苯甲酰脲类杀虫剂，1986年上市，几经收购后，现归于巴斯夫公司。伏虫隆化学名称为1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲，英文名称为1-(3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl)-3-(2,6-d ifluoro benzyl)urea，CAS号：83121-18-0，分子式：C14H6Cl2F4N2O2，分子量：381.11，化学结构式：

参考文献1(CN111995538A，2020-11-27)中公开了目前合成伏虫隆的方法如下。其中使用到一个重要的中间体原料2,4-二氟-3,5-二氯苯胺。

2,4-二氟-3,5-二氯苯胺(2,4-Difluoro-3,5-dichloroaniline)，CAS No:83121-15-7,分子式：C₆H₃NF₂Cl₂分子量：197.99752，外观通常呈类白色结晶粉末至无色固体，作为农药和医药重要的中间体被广泛应用。

目前，合成2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的主要方法是2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯在酸性条件下铁粉还原制备得到。反应路线如下：

该方法中使用浓盐酸预蚀还原铁粉后加入2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯还原反应，会产生大量的铁泥废弃物，不易处理，造成环境污染。

参考文献2(苯甲酰基脲类杀虫剂伏虫隆的合成，贾建洪等，农药，第44卷，第6期，第263-264，268页，2005-6-30)中公开了2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯工艺合成主要路线有：

1、以1,2,4-三氯苯为原料，经硝化、氯化、氟化和还原等步骤制得关键中间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺该路线在三氯苯硝化时存在较多的硝化异构体，而且不易分离，直接影响中间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的质量，工业化意义不大。

2、以1,2,3,4-四氯苯为原料，经硝化、氟化、还原生产工艺等步骤制得关键中间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺；该路线中硝化反应存在爆炸的危险，此外，也会产生大量的铁泥固体废弃物污染环境。

3、以2,4-二氟硝基苯为原料，经氯化、还原合成重要中间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺；该路线没有公开硝化反应步骤，其实，2,4-二氟硝基苯的制备通过2，4-二氟苯进行硝化反应，也存在硝化反应定位效果不好，存在较多硝化异构体的缺陷。

由上可知，现有技术中制备2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯过程中都涉及到硝化反应，还原反应等，反应过程中选择性差，污染大，导致2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成成本高居不下。

因此，本本领域急需要研发一种绿色环保，耗能低，收率高的2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成方法。