[发明专利]一种PNNP配体的制备、乙烯齐聚催化剂及其应用

权利要求书

1.一种PNNP配体，其结构如式I所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自芳基及其衍生物，R₅选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、环戊基、环己基、苯基，优选自甲基、乙基、异丙基、正丁基、环己基。

2.如权利要求1所述的PNNP配体，其特征在于，所述PNNP配体中R₁、R₂、R₃、R₄选自苯基、苄基、联苯基、萘基、蒽基、乙烯基、丙烯基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-异丙基环己基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基，2,6-二甲基苯基，2-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二丁基苯基、4-甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、邻乙氧基苯基、2-氟基苯基、3-氟基苯基、4-氟基苯基、2-(三正丁基硅烷基)苯基、3-(三正丁基硅烷基)苯基、4-(三正丁基硅烷基)苯基。

3.如权利要求1或2所述的PNNP配体的制备方法，其特征在于，包含如下步骤的方法制备：

无水无氧条件下，将如式II所示化合物溶解在溶剂A中得到反应液一，式II所示的化合物结构如下所示：

其中，R₅各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、环戊基、环己基、苯基，优选甲基、乙基、异丙基、正丁基、环己基；

在-10～0℃下，搅拌下向所述反应液一中滴加三乙胺，继续向其中加入一种或多种如式III所示的化合物，搅拌反应3-6h后，室温下继续搅拌反应6-24h，提纯处理反应液得到产物一，即为PNNP配体；式III所示的化合物结构如下所示：

其中，R₁、R₂各自独立地选自苯基、苄基、联苯基、萘基、蒽基、乙烯基、丙烯基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-异丙基环己基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基，2,6-二甲基苯基，2-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二丁基苯基、4-甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、邻乙氧基苯基、2-氟基苯基、3-氟基苯基、4-氟基苯基、2-(三甲基硅烷基)苯基、3-(三甲基硅烷基)苯基、4-(三甲基硅烷基)苯基、2-(三正丁基硅烷基)苯基、3-(三正丁基硅烷基)苯基、4-(三正丁基硅烷基)苯基。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂A选自甲苯、甲基环己烷、二氯甲烷、乙腈、环己烷、正己烷、正庚烷中的一种或多种。

5.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述提纯处理包括将反应液进行柱层析提纯得到目标产物以及将目标产物进行重结晶，所述柱层析提纯使用的层析柱高径比为2-4，停留时间1-2min，重结晶所用溶剂为乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂。

6.一种乙烯齐聚催化剂，其特征在于，包括过渡金属配合物和烷基铝助催化剂，所述的过渡金属配合物包括过渡金属化合物和PNNP配体，所述的PNNP配体为权利要求1-2所述的PNNP配体或如权利要求3-5所述的制备方法制备的PNNP配体。

7.如权利要求6所述的乙烯齐聚催化剂，其特征在于，所述的过渡金属化合物选自铬、钼、钴、钛、钒、锆、镍和钯的化合物中的一种或两种以上，优选铬、锆和镍的化合物，过渡金属化合物包括过渡金属的有机盐、无机盐、配位络合物或者有机金属络合物，优选为乙酰丙酮铬、氯化铬、三(四氢呋喃)三氯化铬、2-乙基己酸铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、(苯)三羰基铬中的一种或两种以上。