[发明专利]一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法及其产品

权利要求书

1.一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：

(1)将全氟聚醚酰氟和甲基丙烯酸羟乙酯反应，制备全氟聚醚甲基丙烯酸羟乙酯PFPHM，

(2)以2-溴异丁酸乙酯EBIB作为引发剂，CuBr₂/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)作为催化剂体系，Sn(OCt)₂作还原剂，引发步骤(1)生成的PFPHM自聚合，得到大分子引发剂PPFPHM-Br；

(3)以步骤(2)生成的PPFPHM-Br为大分子引发剂，引入pH和热响应功能单体DMAEMA，得到P(PFPHM-b-DMAEMA)-Br；

(4)将步骤(3)中生成的P(PFPHM-b-DMAEMA)-Br为pH和热响应性大分子引发剂引入亲水链段PEGMEA，得到具有热响应性的两亲性三嵌段聚合物P(PFPHM-b-DMAEMA-b-PEGMEA)；

(5)使用透析法将步骤(4)中生成的P(PFPHM-b-DMAEMA-b-PEGMEA)制备成空白胶束及载药胶束。

2.根据权利要求1所述的一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的具体步骤如下：

取全氟聚醚酰氟、甲基丙烯酸羟乙酯三氟乙醇和三乙胺在单口烧瓶中，其中全氟聚醚酰氟和甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1～2:1，于20～30℃反应7～10h，反应结束后冷却，用稀盐酸萃取洗涤反应液，取下层，再去离子水萃取洗涤，得到淡黄色黏稠液体，即为PFPHM。

3.根据权利要求1所述的一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的具体步骤如下：

在圆底烧瓶加入三氟乙醇(TFEA)、CuBr₂、PMDETA、PFPHM、EBIB和Sn(OCt)₂后马上将烧瓶转移至装有液氮的杜瓦瓶中进行脱气，进行液氮冷冻-抽真空-解冻循环除去氧气后，往烧瓶充入高纯氮气，密封烧瓶，并将其转移到35～45℃的油浴锅内，反应8～10h；反应结束后，冷却，往烧瓶加入无水乙醇稀释反应液；随后，以无水乙醇为洗脱剂，将稀释后的反应液过200目中性氧化铝柱后进行收集，将所收集的溶液逐滴滴入过量且快速搅拌的n(去离子水):n(乙醇)＝2～3:1溶液中，离心分离，收集沉淀；将收集的沉淀置于真空鼓风干燥箱于55～65℃干燥24h，得到大分子引发剂PPFPHM-Br。

4.根据权利要求3所述的一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法，其特征在于：所述步骤(3)的具体步骤如下：

在圆底烧瓶加入三氟乙醇(TFEA)、CuBr2、PMDETA、PPFPHM-Br、DMAEMA和Sn(OCt)₂，采用与步骤(2)相同的方式对圆底烧瓶进行脱气处理，并将其转移到35～45℃的油浴锅内，反应8～10h；反应结束后，采用与步骤(2)相同的方式对样品进行过柱处理以及离心分离处理；将收集的沉淀置于真空鼓风干燥箱于55～65℃干燥24h，得到P(PFPHM-b-DMAEMA)-Br。

5.根据权利要求4所述的一种pH和热响应的全氟聚醚酰氟丙烯酸酯共聚物制备方法，其特征在于：所述步骤(4)的具体步骤如下：

在圆底烧瓶加入三氟乙醇(TFEA)、CuBr2、PMDETA、P(PFPHM-b-DMAEMA)-Br、DMAEMA和Sn(OCt)2，采用与步骤(2)相同的方式对圆底烧瓶进行脱气处理，并将其转移到35～45℃的油浴锅内，反应8～10h。反应结束后，冷却，采用与步骤(2)相同的方式相同对样品进行过柱处理以及离心分离处理；将收集的沉淀置于真空鼓风干燥箱于55～65℃干燥24h，得到P(PFPHM-b-DMAEMA-b-PEGMEA)。