[发明专利]一种三联吡啶铂(Ⅱ)配合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种三联吡啶铂(Ⅱ)配合物及其制备方法与应用。其中，三联吡啶铂(Ⅱ)配合物具有如下结构通式：R1选自H、取代或非取代链烃基和取代或非取代芳香烃基；R2选自取代或非取代链烃基和取代或非取代芳香烃基；X^‑选自PF₆^‑、BF₄^‑、OSO₂CF₃^‑和ClO₄^‑。本发明的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物可实现：通过分子间的阴离子‑π作用力驱动自组装，易于调控得到多种不同形貌的自装体；提高分子内存在的d‑d态的能量，增强发光效率；在不同溶剂体系作用下可调控其发光波长。

技术领域

本发明涉及铂类配合物技术领域，具体涉及一种三联吡啶铂(Ⅱ)配合物及其制备方法与应用。

背景技术

平面正方形铂(Ⅱ)配合物的独特分子结构赋予其丰富的光学性质和优异的组装性能。其中，三联吡啶铂(Ⅱ)配合物是最为常见的一类，在分子组装和光学性质之间的调控方面展现出显著优势，使得三联吡啶铂(Ⅱ)配合物在有机发光材料和医学等领域都发挥了更加重要的作用。但是，现有的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物存在如下问题：第一，发光量子效率比较低，而且发光波长往往需要通过修饰配体进行调控，且发光较弱；如果要改变其发光波长，通常要重新设计配体，合成难度大。第二，三联吡啶铂(Ⅱ)配合物自组装驱动力相对单一，主要通过分子间π-π堆积或Pt…Pt相互作用驱动自组装，在这种超分子作用下往往易于形成一维结构组装体，难以调控其形貌。

因此，现有技术还有待于进一步的发展和提升。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，现有的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物发光性能差及自组装时对形貌不易调控的问题。

本发明解决上述技术问题是通过如下技术方案实现的：

第一方面，本发明以三联吡啶铂(Ⅱ)为基础，通过对配体进行合理的设计、及对阴离子进行调控，提供了一种三联吡啶铂(Ⅱ)配合物，其结构通式如下：其中，R1选自H、取代或非取代链烃基和取代或非取代芳香烃基中的一种；R2选自取代或非取代链烃基和取代或非取代芳香烃基中的一种；X^-选自PF₆^-、BF₄^-、OSO₂CF₃^-和ClO₄^-中的一种。

第二方面，本发明提供一种如上所述的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的制备方法，其中，所述方法包括：

将第一中间体与二氯-二(二甲基亚砜)合铂在卤代烃类溶剂中进行回流反应，得到第二中间体；其中，所述第一中间体的结构式为所述第二中间体的结构式为

将所述第二中间体、R2-NC和MX在极性溶剂中反应，得到所述三联吡啶铂(Ⅱ)配合物；所述MX为AgX或KX。

可选地，所述的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的制备方法，其中，所述卤代烃类溶剂为二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种。

可选地，所述的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的制备方法，其中，所述回流反应的温度为50-110℃，回流反应的时间为6-24h。

可选地，所述的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的制备方法，其中，所述第一中间体、二氯-二(二甲基亚砜)合铂、卤代烃类溶剂的加料比为1mmol：1-1.2mmol：40-60mL。

可选地，所述的三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的制备方法，其中，所述第一中间体的制备方法包括：

将R1-CHO、2-乙酰基吡啶、28％的氨水和强碱在醇类溶剂中进行加热反应，得到第一中间体；