[发明专利]一种环十二碳三烯的连续生产工艺

权利要求书

1.一种环十二碳三烯的连续生产工艺，其特征在于，步骤包括：

(1)将含钛金属催化剂、三乙胺基氢化铝络合物、二氯乙基铝、给电子助剂与部分溶剂混合，得到催化剂体系；

(2)将剩余溶剂含水量调整为100-400ppm，优选100-200ppm，与步骤(1)的催化剂体系混合，得溶液；

(3)将丁二烯、步骤(2)的溶液连续通入管式反应器中，进行聚合反应，得到含有环十二碳三烯的反应液；

(4)向步骤(3)的反应液中加入碱液灭活，然后分相、精馏，得到环十二碳三烯。

2.根据权利要求1所述的连续生产工艺，其特征在于，步骤(1)中，所述含钛金属催化剂选自四氯化钛、乙酰丙酮钛、聚钛酸丁酯中的任意一种或至少两种的组合，优选选自四氯化钛和/或乙酰丙酮钛；和/或

所述含钛金属催化剂以钛元素摩尔量计，与三乙胺基氢化铝络合物和二氯乙基铝中铝元素摩尔量之和计的比例为1:1-10；优选为1:1-5；

优选地，所述三乙胺基氢化铝络合物与二氯乙基铝中铝元素的摩尔比为1：0.5-2，优选为1：0.8-1.2；和/或

所述给电子助剂选自氨、丙酮、二甲亚砜、甲醛中的任意一种或至少两种的组合，优选氨和/或二甲亚砜；

优选地，所述含钛金属催化剂以钛元素摩尔量计，与给电子助剂的摩尔比为1:0.01-0.5，优选1:0.05-0.1；和/或

所述含钛金属催化剂、三乙胺基氢化铝络合物、二氯乙基铝、给电子助剂中含水量均低于30ppm，优选0-10ppm。

3.根据权利要求1或2所述的连续生产工艺，其特征在于，步骤(1)中，所述三乙胺基氢化铝络合物的制备方法，步骤包括：在氢气氛围中，将铝粉与三乙胺按照摩尔比1：1-10，优选1:4-6的比例混合，然后分别加入铝粉质量1-10％，优选4-6％的氯化汞，铝粉质量10-50％，优选20-30％的镍铝合金，混合后进行反应，反应压力为15-25MPaG，优选19-21MPaG，反应温度为60-120℃，优选80-90℃，反应时间为1-5h，优选3-4h，反应后过滤收集滤液，即得三乙胺基氢化铝络合物；

优选地，所述铝粉，粒度为100-150目，纯度为99.0-99.5％；

优选地，所述镍铝合金，其中，镍含量为20-80wt％，优选40-50wt％，其余为铝。

4.根据权利要求1-3任一项所述的连续生产工艺，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述溶剂选自芳香烃、环烷烃、烷烃中的任意一种或至少两种的组合，优选C6-C12的芳香烃、C6-C12的环烷烃、C6-C12的烷烃中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、环己烷、己烷、庚烷中的任意一种或至少两种的组合，优选选自乙苯、甲苯、二甲苯的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述溶剂含水量低于30ppm，优选0-10ppm；和/或

步骤(1)所述部分溶剂，以在催化剂体系中的质量百分含量计，用量为95-99.99％，优选97-99.95％；

步骤(1)所述部分溶剂与步骤(2)所述剩余溶剂质量比为1：0.5-1.5，优选1：0.9-1.2，最优选1：1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的连续生产工艺，其特征在于，步骤(3)中，所述丁二烯的进料流量与所述步骤(2)的溶液的进料流量比为0.5-4：1，优选1-2：1；

优选地，所述丁二烯含水量低于10ppm，优选0-5ppm。

6.根据权利要求1-5任一项所述的连续生产工艺，其特征在于，步骤(3)中，所述聚合反应，反应温度为20-120℃，优选60-100℃；反应停留时间为30-120min，优选60-80min；反应压力为0-1MPaG，优选0.2-0.6MPaG。