[发明专利]一种钯催化CO参与的1,4-烯炔芳构化反应合成芳胺基酚类化合物的方法

权利要求书

1.一种钯催化CO参与的1,4-烯炔芳构化反应合成芳胺基酚类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

向反应器中加入式1所示的芳胺类化合物、式2所示的1，4-烯炔类化合物、钯催化剂、氧化剂和有机溶剂，随后将混合物在CO气氛下加热搅拌反应，反应完全后经后处理得到式3所示的芳胺基酚类化合物，反应式如下：

上述反应式中，

Ar₁,Ar₂彼此独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基；

R₁选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基；

R₂选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基；

其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基；

所述的钯催化剂选自Pd(PPh₃)₂Cl₂；所述的氧化剂选自AgOAc。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，Ar₁ Ar₂彼此独立地为苯基、氯代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；

R₁选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、甲基苯基、氯代苯基、溴代苯基、甲氧基苯基、噻吩基；

R₂选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。

3.根据权利要求1-2任意一项所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为非质子非极性有机溶剂。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的非质子非极性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、三氟甲基苯、环己烷、二氯乙烷中的任意一种或几种的混合物。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的非质子非极性有机溶剂选自三氟甲基苯或氯苯。

6.根据权利要求1-2任意一项所述的方法，其特征在于，式1所示的芳胺类化合物、式2所示的1，4-烯炔类化合物、钯催化剂、氧化剂的投料摩尔比为1:(1～3):(0.05～0.2):(0.5～2)。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，式1所示的芳胺类化合物、式2所示的1，4-烯炔类化合物、钯催化剂、氧化剂的投料摩尔比为1:2:0.1:1。

8.根据权利要求1-2任意一项所述的方法，其特征在于，所述CO气氛压力为1atm。

9.根据权利要求1-2任意一项所述的方法，其特征在于，所述加热搅拌反应的反应温度为80-120℃，反应时间为8～24小时。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述加热搅拌反应的反应温度为100℃；反应时间为12小时。

11.根据权利要求1-2任意一项所述的方法，其特征在于，反应结束后，将反应混合物冷却至室温，经乙酸乙酯稀释，饱和氯化钠溶液洗涤，乙酸乙酯萃取，合并有机相用无水硫酸钠干燥，真空浓缩，用硅胶闪存柱层析法进行纯化，得到式3所示的目标产物。