[发明专利]一种3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成工艺

说明书

本发明涉及一种3‑硝基‑7‑二乙氨基香豆素的合成工艺，该工艺的步骤如下：第一步，将4‑二乙氨基水杨醛、硝基乙酸乙酯作为原料，正丁醇作为溶剂，二甲胺水溶液作为催化剂，乙酸为助催化剂，在120℃油浴中加热回流条件下进行反应；第二步，将第一步反应后的产物进行冷却，待结晶完全后抽滤，晶体用乙醇洗涤，接着在红外灯照射下干燥，得到橙色针状晶体，即得3‑硝基‑7‑二乙氨基香豆素。该3‑硝基‑7‑二乙氨基香豆素的合成工艺的3‑硝基‑7‑二乙氨基香豆素的收率在90%以上。

技术领域

本发明涉及香豆素类化合物合成工艺技术领域，尤其涉及一种3-硝基-7二乙氨基香豆素的合成工艺。

背景技术

香豆素是一类含有香豆素基本结构（α-苯并吡喃酮）化合物的总称，具有芳香气味和强的荧光性，主要以游离状态及香豆素苷的形式广泛分布于植物界。另外，香豆素基本骨架具有较强的可修饰性，人们在其母体上引入各种功能性基团，这使得香豆素衍生物的种类更具多样化。

香豆素类化合物及其衍生物一方面具有多种生物活性，如抗氧化、抗肿瘤、抗炎、抗神经变性、抗疟疾、抗凝血、抗菌、抗血栓、抗HIV、降压和杀虫等；另一方面，香豆素本身又具有荧光量子产率高、Stokes 位移大、光稳定性好等优异的光学特性，是很好的荧光增白剂、激光染料、荧光探针及非线性光学材料，因此，它们被广泛应用于医药、香料、染料、分析等领域。

在这些衍生物中，香豆素-3-硝基及其还原产物氨基等都是合成香豆素的重要中间体。经典合成方法为 Knoevenagel 缩合法。该方法普遍使用易燃、具有一定毒性、气味难闻，对环境和人体伤害较大、且难以直接购买的六氢吡啶为催化剂，收率也仅在70% 左右。因此，寻找高效、低毒、价廉的催化剂仍是香豆素类化合物的合成研究的热点之一。

发明内容

解决的技术问题：针对现有的香豆素类衍生物的合成工艺存在的缺点，本发明提供一种3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成工艺，该合成工艺的3-硝基-7-二乙氨基香豆素的收率在90%以上。

技术方案：一种3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成工艺，该工艺的步骤如下：

第一步：将4-二乙氨基水杨醛、硝基乙酸乙酯作为原料，正丁醇作为溶剂，二甲胺水溶液作为催化剂，乙酸为助催化剂，在120℃油浴中加热回流条件下进行反应，其中4-二乙氨基水杨醛和硝基乙酸乙酯的摩尔比为1∶（1-3.5），每g的4-二乙氨基水杨醛需要使用的溶剂正丁醇、二甲胺水溶液和乙酸的体积分别为10-20 mL、0.1-0.3 mL、0.2-0.6 mL；

第二步：将第一步反应后的产物进行冷却，待结晶完全后抽滤，晶体用乙醇洗涤，接着在红外灯照射下干燥，得到橙色针状晶体，即得3-硝基-7-二乙氨基香豆素。

上述所述的第一步的反应方程式为：

上述所述的第一步中二甲胺水溶液的浓度为40%。

上述所述的第一步中反应时间为12 h。

有益效果：本发明提供的一种3-硝基-7二乙氨基香豆素的合成工艺，具有以下有益效果：该合成工艺制备得到的3-硝基-7二乙氨基香豆素的收率在90%以上，且合成的3-硝基-7二乙氨基香豆素晶型、色泽均较好。

附图说明

图1为实施例1制备得到的3-硝基-7-二乙氨基香豆素的单分子图。

具体实施方式

以下所有实施例和对比例所用试剂、仪器和测试方法如下所示。

试剂：硝基乙酸乙酯、4-甲基哌啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、质量分数二甲胺（40%水溶液）均购自萨恩化学技术（上海）有限公司；4-二乙氨基水杨醛购自安徽泽升科技有限公司；哌啶购自国药集团化学试剂有限公司；其他试剂和溶剂如无特殊说明，均为分析纯或化学纯。