[发明专利]一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物，其特征在于具有如下结构式：

其中，R¹选自：氯、溴、氰基；R²选自：甲基、氯；R³选自：甲基、乙基、异丙基、三氟乙基、叔丁基；R^X选自：氢、氟、氯、溴、碘、氰基。

2.权利要求1所述的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的制备方法，其特征在于其合成步骤如下：

所述取代基的定义如权利要求1所述，具体合成方法分为以下步骤：

A.化合物A的制备：

冰盐浴条件下，将氰基取代的苯胺溶在浓盐酸中，向体系缓慢地加入亚硝酸钠水溶液，30分钟后向体系中缓慢地加入二水合氯化亚锡的浓盐酸溶液，室温搅拌4小时，向体系中加入6摩尔/升的氢氧化钠的水溶液，有大量白色固体析出，抽滤得得到化合物A；化合物A结构通式中的取代基Rx的定义如前所述；

B.化合物B的制备：

将化合物A溶于乙醇中，加入乙醇钠和马来酸二乙酯，在80摄氏度条件下反应1.5小时，减压除去溶剂，柱层析纯化得到化合物B；化合物B结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

C.化合物C的制备：

将化合物B溶于乙腈中，加入三乙胺和三溴氧磷，50摄氏度条件下反应1小时，减压除去溶剂，用乙酸乙酯稀释后与饱和食盐水萃取，收集有机相减压除去溶剂后，柱层析纯化得到化合物C；化合物C结构通式中的取代基Rx的定义如前所述；

D.化合物D的制备：

将化合物C溶于乙腈中，加入过硫酸氢钾和浓硫酸，80摄氏度条件下搅拌2小时，减压除去乙腈，用乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

E.化合物E的制备：

将化合物D溶于乙醇和水的混合溶剂(1∶1)，加入氢氧化锂，室温下搅拌2小时，减压除去乙醇后加少量的水，用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，析出大量的白色固体，抽滤，得到化合物E；化合物E结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

F.化合物F的制备：

将3-氨基-5-甲基吡唑溶于水和氢溴酸的混合溶剂(1∶1)中，加入亚硝酸钠和溴化亚铜，80摄氏度搅拌3小时，将反应体系缓慢地加入到冰水中，随后用乙酸乙酯萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物F；

G.化合物G的制备：

将化合物F溶于0.1摩尔/升的盐酸水溶液中，缓慢地加入高锰酸钾，75摄氏度条件下搅拌3小时，用硅藻土抽滤收集滤液，随后用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，无须纯化直接进行下一步；

H.化合物H的制备：

将化合物G溶在乙醇中，向体系中缓慢地加入二氯亚砜，回流反应2小时，减压除去乙醇，柱层析纯化得到化合物H；

I.化合物D的制备：

将化合物H溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加入钠氢和含氟取代的苯环，冰浴条件下搅拌1小时，加水淬灭后加入乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水洗涤三遍，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

J.化合物I的制备：

将化合物E溶于二氯甲烷中，加入草酰氯和N，N-二甲基甲酰胺，室温条件下搅拌3小时，减压除去溶剂得到酰氯备用；在冰浴条件下将化合物E溶于四氢呋喃中，加入N，N-二异丙基乙胺，随后将备用的酰氯溶于四氢呋喃中缓慢的加入体系，滴加完成后室温搅拌1.5小时，减压除去溶剂，用二氯甲烷稀释后分别用1摩尔/升盐酸水溶液，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水萃取，收集有机相，减压除去有机相，并用二氯甲烷和正己烷重结晶，抽滤，得到白色固体I；化合物I结构通式中的取代基R¹、R²、R³、R^x的定义如前所述。

3.权利要求1所述一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I用于制备农用杀虫剂的用途。