[发明专利]一种壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法

权利要求书

1.一种壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将壳聚糖与醛置于溶剂中反应得到壳聚糖席夫碱材料，再将壳聚糖席夫碱材料置于二价铜离子溶液中吸附制得壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu；

2)将α-丙烯基酮化合物I、联硼酸频那醇酯、壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu加入水中，室温下混合搅拌反应8～16h，其中α-丙烯基酮化合物I、联硼酸频那醇酯、材料CX@Cu负载铜，三种物质的摩尔比为1:(1～2):(0.01～0.05)，

化学反应方程式如下：

其中，R为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对溴代苯基、对氯代苯基或萘基；

3)反应结束后，进行过滤，所得滤液经分离提纯得到β-硼基酮化合物II，将沉淀物洗涤干燥后，得到回收的壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu，并进行下一次循环使用。

2.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤1)中壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu的制备包括以下步骤：

a.将冰醋酸、无水乙醇按体积比1:5～8混合得到溶剂，将壳聚糖与醛置于溶剂中，在25～50℃下搅拌反应8～16h，其中醛为5-羟甲基糠醛，3,5-二叔丁基水杨醛，5-溴水杨醛中的一种，壳聚糖中氨基-NH₂与醛类化合物中的醛基-CHO的摩尔比为1:3～4；

b.反应结束后，分离洗涤处理得到壳聚糖席夫碱材料；

c.将壳聚糖席夫碱材料置于二价铜离子溶液中，25～50℃搅拌8～16h，促进铜离子吸附；

d.吸附结束后，分离洗涤处理得到壳聚糖席夫碱铜功能材料。

3.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤2)中α-丙烯基酮化合物I、联硼酸频那醇酯、材料CX@Cu负载铜，三种物质的摩尔比为1:2:0.0167～0.025。

4.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤2)壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu负载铜与水的用量之比为0.005mmol:1～2ml。

5.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤2)中壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu中铜含量为0.6～1.6mmol/g。

6.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤2)中室温下混合搅拌反应16h。

7.如权利要求1所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料CX@Cu催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤3)中所得滤液分离提纯得到β-硼基酮化合物II包括：滤液用乙酸乙酯萃取，得到含有产物的有机相，再经过无水Na₂SO₄干燥、过滤、旋蒸去除多余有机溶剂，所得粗产物经乙酸乙酯和石油醚混合溶剂柱层析纯化，得到β-硼基酮化合物II。

8.如权利要求2所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤a中冰醋酸、无水乙醇按体积比1:7.5混合得到溶剂，壳聚糖中氨基-NH₂与醛类化合物中的醛基-CHO的摩尔比为1:4。

9.如权利要求2所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤c中二价铜离子溶液为硫酸铜溶液，铜离子浓度为0.16～0.24mol/L，硫酸铜溶液所含Cu²⁺与壳聚糖中氨基-NH₂摩尔比至少为1:1。

10.如权利要求2所述的壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法，其特征在于，步骤b和d中的分离洗涤处理均包括：过滤后将沉淀物用水和乙醇反复交替洗涤，在50℃烘箱干燥12h。