[发明专利]一种具有聚集诱导发光、近红外发射荧光染料吡咯并吡咯菁类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有聚集诱导发光、近红外发射荧光染料吡咯并吡咯菁类化合物，其特征在于结构式为：

2.根据权利要求1所述的吡咯并吡咯菁类化合物，其特征在于：R₁为C₄-C₂₀直链或支链取代的饱和烷基；Ar为如下的芳环或芳杂环

3.根据权利要求2所述的吡咯并吡咯菁类化合物，其特征在于：Ar的芳环或芳杂环的R₂、R₃、R₄为-(CH₂)_nCH₃(n＝1-19)或-O(CH₂)_nCH₃(n＝0-19)。

4.一种制备权利要求1-3任一所述吡咯并吡咯菁类化合物的方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)将5-醛基2-噻吩硼酸和等摩尔量的1-溴-1-芳基-2，2-二苯基乙烯加入碱性水溶液和异丙醇中，通惰性气体10～20min,再加入以5-醛基2-噻吩硼酸计摩尔百分数为1％～10％钯试剂,在惰性气体保护下加热回流反应12～72h,旋蒸除去溶剂,柱层析得到化合物1；

(2)将化合物1和2倍摩尔量的碘试剂与0.1～10mol/L碱性水溶液1～100mL混合后搅拌，在10-40℃下避光反应4-20h，加入以化合物1计摩尔百分数为150％～400％的硫代硫酸钠搅拌0.5-2h，用二氯甲烷萃取和无水Na₂SO₄干燥，旋蒸除去溶剂,柱层析得到化合物2；

(3)将化合物2和1～5倍摩尔量的叔丁醇钾加入到叔戊醇,通惰性气体10～20min,将温度升高至80～110℃，搅拌0.5h，缓慢滴加以化合物2计2～6倍摩尔量的丁二酸二异丙酯，滴加完毕继续反应12-36h。结束反应后，加入水，用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂，得到化合物3；

(4)将化合物3和1～10倍摩尔量的2-(苯并噁唑)乙腈衍生物混合,通惰性气体10～20min,将温度升高至100～160℃，加入以化合物3计5～20倍摩尔量的三氯氧膦化合物，反应完毕后，冷却至室温，加入醇类溶剂析出产物，过滤，醇洗涤，得到化合物4；

(5)将化合物4和5～30倍摩尔量的N，N-二异丙基乙胺加到二氯甲烷中，通惰性气体5～20min,将温度升高至30～60℃，加入以化合物4计5～20倍摩尔量的有机硼试剂，反应1-6h，冷却至室温，将醇类溶剂加入使产物析出，过滤，得到吡咯并吡咯菁类化合物。

5.根据权利要求4所述吡咯并吡咯菁类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述钯催化剂为Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₂)Cl₂或Pd(dppf)Cl₂。

6.根据权利要求4所述吡咯并吡咯菁类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)所述碱性水溶液包括Na₂CO₃水溶液、Cs₂CO₃水溶液、K₂CO₃水溶液、KOH水溶液、氨水或NaOH水溶液。

7.根据权利要求4所述吡咯并吡咯菁类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(4)所述高沸点溶剂包括甲苯、氯苯、邻二氯苯、二甲基甲酰胺、二甲苯、二苯醚。

8.根据权利要求4所述吡咯并吡咯菁类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(5)所述有机硼试剂包括烷基硼烷和芳基硼烷。