[发明专利]一种煤焦油加氢制柴油用催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202210232883.3 | 申请日: | 2022-03-09 |
公开(公告)号: | CN114917951A | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 袁利静;梁振辉;刘兴;赵亮富;冯硕;李鑫 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/12 |
代理公司: | 太原申立德知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14115 | 代理人: | 程园园 |
地址: | 030001 *** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 煤焦油 加氢 柴油 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种煤焦油加氢制柴油用催化剂,其特征在于:包括载体以及位于载体上的金属活性组分和助剂;所述载体为USY分子筛和KIT-5分子筛,金属活性组分为Co、Mo、Ni和W的水溶性盐中的一种或多种;助剂为F、P和K的水溶性盐类中的一种或多种;所述载体占催化剂总质量的30%-85%,金属活性组分占催化剂总质量的10%-40%,助剂占催化剂总质量的0.2%-2.5%。
2.根据权利要求1所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂,其特征在于:所述Co、Mo、Ni和W的水溶性盐包括硝酸钴、钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵;F、P和K的水溶性盐包括氟化钾、磷酸钾和硝酸钾。
3.一种制备权利要求1或2所述的煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤1:将原位碳化剂溶于去离子水中搅拌均匀,再加入USY分子筛和KIT-5分子筛,剧烈搅拌,烘干得到催化剂载体;
步骤2:将金属活性组分和助剂溶于去离子水中搅拌均匀,通过共浸渍法负载于催化剂载体上,烘干得到催化剂前驱体;
步骤3:将上述催化剂前驱体在H2/N2混合气气氛下进行碳化还原处理,得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中原位碳化剂为羟乙基纤维素、葡萄糖、果糖和麦芽糖中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中分子筛质量比为:USY/KIT-5=0.3-2;原位碳化剂占催化剂质量的1%-15%。
6.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中剧烈搅拌的时间为2-5h,烘干温度为80-100℃,烘干时间为10-20h。
7.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中烘干温度为80-100℃,时间为10-20h。
8.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中金属活性组分为硝酸钴、钼酸铵、硝酸镍、偏钨酸铵的一种或多种;助剂为氟化钾、磷酸钾、硝酸钾的一种或多种。
9.根据权利要求3所述的一种煤焦油加氢制柴油用催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤3中H2/N2混合气流速为50-120ml/min;碳化还原过程采用程序升温模式,常温以升温速率5-10℃/min升至500℃,再以升温速率2-3℃/min升至终温700-1000℃,最后在终温下保持3-5h。
10.一种权利要求1~9任一项所述的煤焦油加氢制柴油用催化剂的应用,其特征在于:将所述催化剂置于固定床用于煤焦油加氢制柴油时,其反应条件为:氢油体积比为400-1200,反应压力为5-10MPa,反应温度为300-500℃,液体空速为0.1-1.2h-1。
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