[发明专利]一种苯酐常压加氢制苯酞的制备方法

说明书

本发明涉及一种苯酐常压加氢制苯酞的制备方法，在溶解罐中将原料苯酐用加氢溶剂溶解，与氢气混合从底部进入装有选择加氢催化剂的加氢塔，进行选择加氢反应；选择加氢后产品进入蒸馏塔回收加氢溶剂循环使用，蒸馏塔塔底产品用丙酮溶解；溶解后的溶液与苯酞溶析剂混合进入含有微量苯酞晶种的苯酞溶析罐进行结晶分离，苯酞溶析罐上层清液进入精馏塔，精馏塔塔顶回收丙酮，精馏塔塔中回收苯酞溶析剂，精馏塔塔底出副产物甲基苯甲酸，苯酞溶析罐罐底产品经干燥得高纯度苯酞。本发明相比现有技术具有以下优点：本发明制备方法提高苯酐的利用率、增加其附加值、提高产品纯度、可生产高纯度苯酞和甲基苯甲酸、且流程简单、操作条件温和、节省投资。

技术领域

本发明属于精细化学品合成技术领域，涉及一种苯酐常压加氢制苯酞的制备方法。

背景技术

苯酞是一种重要的精细化学品中间体，主要用于生产染料中间体1,4-二氯蒽醌、1-氯蒽醌，抗凝血药苯基茚满二酮，杀菌剂四氯苯酞，抗焦虑药多虑平等。

目前，苯酞的生产方法主要有以下几种：

（1）邻苯二甲酰胺还原法：此方法原料价格很高、操作复杂、收率低，且生产过程中环境污染比较严重。

（2）苯酐化学还原法：以锌-醋酸等为还原剂，将邻苯二甲酸酐还原为苯酞，该方法的工艺较简单，但还原剂与产物相互溶解，分离困难，同时污染严重且产物收率较低。

（3）苯酐催化加氢法：苯酐被氢气还原成苯酞，用此法生产苯酞可避免“三废”的排放，降低了对环境的污染，但该反应均需要在高温加氢加压下于高压釜中进行，产物后处理成本比较高，工业化生产有较大的风险。

下述的已知技术，都存在一些不足：

文献J.Am.Chem.Soc.,1937,595,864–866报道采用Cu-Cr催化剂在苯为溶剂，260℃下催化苯酐加氢，对苯酞的收率为82.5%，然而其反应温度过高，对目标产物苯酞的选择性低。

美国专利US6028204报道采用Raney Ni催化剂，采用釜式反应，在140℃下反应200min，苯酐转化率为99%，而对苯酞的选择性仅为82%。该催化剂虽然具有高活性，但对目标产物的选择性不高。此外，Raney Ni催化剂制备过程环境污染严重，且反应过程中催化剂易粉碎，产品有金属残余。

中国专利CN1884272A公开了一种由苯酐液相加氢催化合成苯酞的方法，其所用催化剂为负载型镍基催化剂。但该催化剂的制备方法采用浸渍法，其稳定差，活性成分Ni纳米粒子很容易在载体表面团聚。

中国专利CN101302209A公开了一种金基催化剂作用下苯酐液相加氢制备苯酞的方法，所述催化剂对苯酐的转化率大于95%，对苯酞的选择性大于93%。然而，采用贵金属催化剂，采用釜式加氢，加氢产生的水促进了苯酐水解，增加副反应，且反应时间长，反应压力高，产品稳定性差。

因此，迫切需要一种加氢选择性高、催化剂稳定性好、苯酐利用率高、环保的制备苯酞的方法。

发明内容

为解决上述问题之一，本发明提出一种苯酐常压加氢制苯酞制备方法，本发明所述的制备方法提高了苯酐的利用率、增加其附加值、提高产品纯度、可生产高纯度苯酞和甲基苯甲酸、且流程简单、操作条件温和、节省投资，解决了苯酐加氢选择性低、催化剂稳定性差、环境污染严重、生产设备需耐 酸、耐高压且多以釜式反应不能连续化生产等问题。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种苯酐常压加氢制苯酞的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下

连续步骤：