[发明专利]一种一锅法制备二甲草胺的方法

说明书

本发明公开了一种一锅法制备二甲草胺的方法。本发明的制备方法包括：首先将2,6‑二甲基苯胺与氯甲酸‑2‑氯乙酯在弱碱性下进行酰化反应后，不需纯化继续加入甲醇钠在低温下进行开环反应，之后再加入甲醇钠升温进行关环反应；强酸醚化脱羧后，分去下层水相，将含N‑(2‑甲氧基乙基)‑2,6‑二甲基苯胺的有机相和氯乙酰氯进行缩合反应，分离纯化后得到产物二甲草胺。本发明的制备方法总反应收率可达96％以上，产物纯度可达98％以上。与传统的制备工艺比较而言，省去了中间分离纯化的步骤，大幅提高了生产效率，后处理相对简单且易纯化，可大幅降低对生产设备需求，大幅降低前期投入成本和生产成本，可规模化生产。

技术领域

本发明涉及一种一锅法制备二甲草胺的方法，属于农药化学与化工技术领域。

背景技术

二甲草胺为乙酰胺类除草剂，具有氯乙酰胺结构，为细胞分裂抑制剂，通过抑制长链脂肪酸的合成从而影响细胞生长，其具有选择性，主要通过胚轴和芽吸收。在乙酰胺类除草剂中，氯乙酰氨类占据主导位置，且因其相对高效、低毒、低残留的优点在农药行业中占有重要位置，应用越来越广泛。但是，现有工艺在制备二甲草胺的过程中反应步骤多，反应和后处理繁琐不易控制，工艺稳定性较差，杂质不易分离，原料利用率较低，产品收率较低，生产效率较为低下，生产成本普遍比较高，而且环境污染比较严重。目前文献中报道制备二甲草胺的工艺方法主要有三种：

路线1：参考文献Tetrahedron Letters,Vol.29,No.40,pp 5095-5098,1988。以2,6-二甲基苯胺为原料，第一步用强碱氢氧化钠，通过酰化反应得到酰化产物，收率：96.5％；第二步，酰化产物通过关环反应，得到关环产物，收率：95.7％；第三步，关环产物通过开环和醚化脱羧反应得到化合物的N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺，收率：95.5％，前三步反应总收率约88％；第四步，由化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺制备产物二甲草胺的工艺。如果用该工艺制备二甲草胺，则过程中反应步骤多达四步，每步都要分开处理，综合收率不高，原料利用率不高，第一步酰化反应时，使用强碱氢氧化钠，实际放大过程中需消耗的氯甲酸-2-氯乙酯的当量数较大，同时第三步中未醚化的副产物比例较大，不易控制，不易放大，生产效率也较低。

路线2：参考文献中国发明专利专利号：CN 111807984。第一步，以2,6-二甲基苯胺为原料，通过和氯乙基甲基醚发生取代反应得到化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺；第二步，化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺和氯乙酰氯反应得到产物二甲草胺。该路线反应步骤虽然只有两步，但实际放大生产过程中取代反应发生时，存在反应温度高达170度，同时存在二取代副产物不易控制，工艺稳定性和重复性不太好，同时2,6-二甲基苯胺原料较难转化完全，且和产物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺不易分离等难点。

路线3：第一步，以2,6-二甲基苯胺为原料将2,6-二甲基苯胺与原料甲氧基乙酸或甲氧基乙酰氯、溶剂和酰化试剂进行缩合反应，得到N-(2-甲氧基乙酰基)-2,6-二甲基苯胺产物；第二步，将N-(2-甲氧基乙酰基)-2,6-二甲基苯胺、还原剂和溶剂加入还原反应釜中进行还原反应，得到N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺产物。第三步，将N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺和、碱和溶剂加入反应釜，然后滴加氯乙酰氯进行缩合反应，得到二甲草胺产物。该方法在制备二甲草胺的的过程中反应步骤多达三步，每步都要分开后处理，后处理繁琐，三废量较大。

发明内容

本发明解决的技术问题是：现有技术在制备二甲草胺的过程中需要通过分步反应，并分步纯化处理，操作繁琐，效率较低，生产成本较高，后处理中三废量大等问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种一锅法制备二甲草胺的方法，包括以下反应：

酰化反应：将2,6-二甲基苯胺、溶剂、弱碱与氯甲酸-2-氯乙酯进行酰化反应后，通过减压蒸馏回收溶剂后得到中间体酰化反应产物；