[发明专利]一种苉的工业合成方法

说明书

本发明公开了一种苉的工业合成方法，以2‑溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，先将2‑溴菲进行取代反应，得到中间体2‑菲硼酸，经过Suzuki偶联反应合成2‑(菲‑2‑基)苯甲醛，经过Wittig反应得到(E)‑2‑(2‑(2‑甲氧乙烯基)苯基)菲，再经过脱水闭环反应制备得苉，本发明操作简单，实现了苉的工业化批量生产，绿色且不需要升华即可得到99.9%含量的高纯产品。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，涉及烃类化合物超导电性能的合成方法，特别是涉及一种苉的工业合成方法。

背景技术

一种重要的有机中间体苉，分子式为C₂₂H₁₄，是一个苯环浓缩链接成W-型的芳香族化合物，属于烃类化合物的一种。

自从A.F.Herbard 1991年报道研究了碱金属掺杂富勒烯(A_XC₆₀)的超导电性，其他的石墨和烃类化合物也被应用于超导电性能的研究中，苉属于烃类化合物，结构简单，是超导材料中的首例。苉的能带缺口为3.3eV，比并五苯1.8eV的大，并且苉得电离能5.5eV也大于并五苯的电离能。根据这些性能，科学家认为苉比并五苯更具有化学稳定性。

超导材料具有广阔的应用前景，在能源运输、信息、军事及医疗等方面有着巨大的应用潜能，苉作为超导材料，如何制备一种苉的工业合成方法成为本领域关注的重点。

目前苉的合成方法主要有三种：

方法一

Journal of physical Chemistry A,113(52),14521-14529；2009报道了一种苉的合成方法，以1-(氯甲基)菲为原料，发生Wittig反应，再进行氧化反应得目标产物，反应路线如下：

然而，上述的合成方法中，原料并不常见，非大众原料，此反应最后一步需要用到氧气和单质碘，氧化反应生成的杂质较多，较难纯化，总收率较低为43％。

方法二

Tetrahedron Letters,47(7),1221-1224；2006报道了另一种苉的合成方法，以2-羟基-1-萘甲醛为原料，发生取代反应，再进行Suzuki偶联反应，最后氧化反应得目标产物，反应路线如下：

然而，上述的合成方法中，最后一步关环所用催化剂为四氯化钛(TiCl₄)， TiCl₄不稳定，受热或遇见水汽放出有毒的腐蚀性烟气，具有较强的腐蚀性，并且总收率仅为57％。

方法三

Jpn,Kokkyo Koho,2011236158,24Nov 2011报道将方法二最后一步合成改进采用水合肼和醋酸体系合成苉，此法所用的水合肼为强还原剂，与氧化剂接触会自然自爆，危险系数高，并且水合肼具有强腐蚀性、渗透性、有毒，在空气中可吸收水蒸汽，产生烟雾，有特殊的氨臭味；浓乙酸也具有腐蚀性。此合成方法总收率为83％。

现有三种合成路线放大合成过程中均存在所用原料或者催化剂有毒，过程操作繁琐，合成过程不易控制、不利于工业化批量生产等缺点，因此发展一种简单高效、绿色的苉的工业化合成方法具有重要意义。

发明内容

为解决以上问题，本申请设计了一种苉的工业合成方法。本发明以2-溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，使用常用的经典反应即可实现苉的绿色工业化批量生产，且不需要升华即可得到99.9％含量的高纯产品，有效解决现有苉的工业化合成方法中的问题，目前本发明四步结合生产苉的方法至今未见报道。

为了达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种苉的工业合成方法，其特征在于，包括以下步骤：