[发明专利]一种基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体及其应用

权利要求书

1.一种基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体，其特征在于：所述配体具有如通式(I)所示的结构：

其中，R¹为烷基、芳基或R^1-1取代芳基；所述R^1-1取代基为卤素、烷基、苯基或烷氧基；

R²为R^2-1取代苯磺酰基；所述R^2-1取代基为氢原子或烷基；

R³为烷基、芳基或R^3-1取代芳基，所述R^3-1取代基为烷基、烷氧基、芳氧基、芳基或卤素；

式(I)中*表示立体异构中心，为R构型或S构型。

2.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体，其特征在于：所述配体包括以下结构的化合物：

3.根据权利要求1或2所述的一种基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体在酮的不对称氢化反应中的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于包括如下步骤：

(1)将金属铱络合物与基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体在溶剂A反应得到手性三齿氮氮膦配体的配合物；

(2)将酮、步骤(1)所得手性三齿氮氮膦配体的配合物、溶剂B和碱，于25℃-100℃以及0.1-10.0MPa氢气压力下进行不对称氢化反应，反应1-96h，得到手性氨基醇类化合物；所述酮为具有式(Ⅱ)所示的结构的化合物，所述手性氨基醇类化合物的结构式如式(Ⅲ)所示；

其中，式(II)和式(III)中R⁴为烷基、烯基、芳基或杂芳基；R⁵为烷基、R^5-1取代烷基或酯基，所述R^5-1为卤素、羟基、一级胺、二级胺或酯基。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述金属铱络合物为[Ir(COD)Cl]₂、[Ir(COE)₂Cl]₂、[Ir(NBD)₂Cl]₂、[Ir(COD)OMe]₂、[Ir(COD)₂]X和[Ir(NBD)₂]X中的任意一种，其中X为BF₄^-、BArF^-、PF₆^-、CF₃SO₃^-或ClO₄^-。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述金属铱络合物和基于二茂铁骨架合成的手性三齿氮氮膦配体的摩尔比为1:1-4。

7.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述溶剂A为正己烷、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇中的一种。

8.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(2)所述碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠和乙醇钠的一种以上。

9.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(2)所述溶剂B为正己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇中的一种以上。

10.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述手性三齿氮氮膦配体的配合物与步骤(2)所述氨基酮类化合物的摩尔比为1：500-100000。