[发明专利]一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐以及2,5-二氨基甲苯的制备方法

说明书

本发明涉及一种2,5‑二氨基甲苯硫酸盐以及2,5‑二氨基甲苯的制备方法，2,5‑二氨基甲苯硫酸盐的制备方法包括以下步骤：(1)重氮化耦合反应：以间甲苯胺或间甲苯胺与邻甲苯胺的混合物为原料，经重氮化反应得到重氮盐，对重氮盐进行耦合反应制备偶氮化合物；(2)催化还原：以氢气为还原剂，对偶氮化合物催化裂解制备含有2,5‑二氨基甲苯的混合溶液；(3)分离、脱色精制及成盐：通过常压蒸馏分离出混合溶液中的甲醇，通过水蒸气蒸馏分离出混合溶液中的间甲苯胺或间甲苯胺与邻甲苯胺的混合物，再经脱色、加硫酸溶液成盐、析晶后得到2,5‑二氨基甲苯硫酸盐。本发明具有良好的经济性，且工序相对简洁，同时也更加的清洁环保；制作原料可以回收再循环利用。

技术领域

本发明涉及属于化学材料制备技术领域，尤其涉及一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐以及2,5-二氨基甲苯的制备方法。

背景技术

2,5-二氨基甲苯主要应用于染发剂、医药、高分子材料、国防工业等领域，也可作为一种助剂应用到膜处理方面。如以2,5-二氨基甲苯为中间原料高档化妆品中的添加成分及新的色素；以2,5-二氨基甲苯为原料合成二阶非线性光学聚酰亚胺、聚酰胺等高分子单体；以2,5-二氨基甲苯作为助剂，应用在以聚酰胺为材料的复合膜材料反渗透处理系统中，提升膜的相关物性参数，如脱盐率。

2,5-二氨基甲苯硫酸盐主要应用于染发剂及高档化妆品中，为染料、颜料、医药等精细化学品的中间体，以及当作人工电子供体应用于感光系统的研究中。

早在20世纪80年代2,5-二氨基甲苯已经在生产和应用，20世纪90年代2,5-二氨基甲苯硫酸盐已被广泛应用于制作染发剂，国际需求量也在不断增加。21纪以来，2,5-二氨基甲苯及相关产品的新工艺路线在不断的研发和应用中。目前2,5-二氨基甲苯及其硫酸盐的合成主要有以下几条路线：

(1)以间甲苯胺(MT)为起始原料的合成工艺路线

间甲苯胺氨基经酰胺化或磺酰化保护，通过硝化反应、水解反应制得4-硝基间甲苯胺，再通过加氢反应合成2,5-二氨基甲苯，然后滴加硫酸溶液成盐制得2,5-二氨基甲苯硫酸盐。其加氢和成盐反应式如下：

该工艺需要五步反应才能合成目标产物2,5-二氨基甲苯硫酸盐，反应总收率低，反应过程中产生大量三废，无法满足大生产成本要求。

(2)以2-氯-5-硝基甲苯为原料的合成工艺路线

以2-氯-5-硝基甲苯为原料，经过氨解反应合成对硝基邻甲苯胺，然后通过加氢反应制得2,5-二氨基甲苯，最后成盐。反应式如下：

该路线胺解反应需要在高温高压下条件下进行，对设备及工艺操作要求高，且原料不易得到，不适宜产业化。

(3)以邻甲苯胺(OT)为起始原料的工艺路线

以邻甲苯胺为原料，经过对甲基苯甲酰氯保护后，与对氨基苯磺酸重氮盐偶合反应制得相应的偶合物，然后在连二亚硫酸钠作用下发生还原反应，最后用硫酸水解制得2,5-二氨基甲苯硫酸盐。反应式如下：

该路线存在工艺流程长，反应中添加辅助原料多，成本高，对环境污染严重等缺点，虽最终产品质量较好，但无产业化价值。

(4)以2-氨基偶氮甲苯为原料的合成路线

以2-氨基偶氮甲苯为原料，在催化剂作用下发生催化裂解反应，制得2,5-二氨基甲苯，经过后处理得到2,5-二氨基甲苯硫酸盐。反应通式如下：