[发明专利]一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法

权利要求书

1.一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，合成路线如下：

其中

R1为C1-C12的烷基或C2-C12的稀基或C2-C12的炔基；

R2为苯基或萘基或呋喃基或苄基或C1-C4的烷基；

R1能够被一个或多个相同或不同的R3取代；

R3为苯基或萘基或噻吩或吲哚基或呋喃基或叔丁基二甲基硅氧基或C3-C12的环烷基或C4-C12的多稀基，以及被苄氧基或C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的苯基或萘基或噻吩或吲哚中的一种；

R2能够被一个或多个相同或不同的R4取代；

R4为C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基或C1-C4的卤代烷基或卤素或C1-C4烷氧羰基或苯基中的一种。

2.如权利要求1所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述R1优选乙基或十一烷基或辛炔基；所述R3为苯基或萘基或噻吩或呋喃基或吲哚基或叔丁基二甲基硅氧基或环己基或对苄氧基苯基或苯甲酸甲酯基或N-甲基吲哚或2-甲基呋喃基中的一种；所述R2为苯基或萘基或呋喃基或苄基或乙基或正己基中的一种；所述R4为甲基或甲氧基或叔丁基或三氟甲基或氟或氯或溴或甲酸甲酯基中的一种。

3.如权利要求1所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)在惰性气体保护下，将催化剂、配体溶于溶剂一中，而后加入化合物1和化合物2，混合均匀；

(2)控制体系温度为-20～150℃，反应0.5～96h，将反应混合物浓缩，脱溶，所得残余物经纯化，得到化合物3。

4.如权利要求3所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述催化剂为铑催化剂。

5.如权利要求4所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述铑催化剂为(R,R)-2,3-双(2,5-二甲基-硫环磷-1-基)苯并[B]噻吩环辛二稀四氟硼酸铑(I)([Rh(cod)]BF₄)。

6.如权利要求3所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述配体为双齿配体。

7.如权利要求6所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述双齿配体为1,10-菲罗啉或5,5-双(二苯基膦)-4,4-二-1,3-胡椒环或(2S,4S)-(-)-2,4-双(二苯基磷)戊烷中的一种或多种。

8.如权利要求3所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，溶剂一为二氯甲烷或二氯乙烷或甲醇或乙醇或甲苯或二甲苯或乙腈中的一种或多种；当采用两种以上的混合溶剂时，各溶剂按任意比混合；溶剂一与化合物1的比值为5-40mL/g。

9.如权利要求3所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，采用三氟乙酸对反应进行促进；化合物1与三氟乙酸的摩尔比为1：(0.1-1)。

10.如权利要求3所述的一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，化合物1与催化剂、配体、化合物2的摩尔比为1:(0.003～0.1)：(0.003～0.1)：(1～4)。